Способ получения ангидридов арилдитиофосфоновых кислот

 

306!32

Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюз Саветскил

Сациалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 071 9/38

Заявлено 16.111,1970 (№ 1415071/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Оп блнковано 11.V1.1971. Бюллетень ¹ 19

Камитзт па делам изабретеиий и аткритий при Сввете Мииистрав

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Дата опубликования описания 29Х11.1971

\ L ° ° д." ; 1 .) .. - ". 6иЧ ХИ АЙ биьпиотка МБА

Н. К. Близнюк и 3. Н. Кваши= — - .— — - — - .-Авторы изобретения

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ

АРИЛДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

АгР$2

Изобретение относится к способам получения производных фосфоновых кислот, а именно ангидридов арилдитиофосфоновых кислот общей формулы где Аг — углеводородный радикал ароматического строения.

Эти соединения представляют большой интерес как полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, в том числе пестицидов, комплексообразователей, присадок.

Известен способ получения ангидридов арилдитиофосфоновых кислот взаимодействием ароматических углеводородов с пентасульфидом фосфора при нагревании до температуры 150 — 225 С в автоклаве. При использовании различных образцов пентасульфида фосфора выход целевых продуктов колеблется от 7 до 60%. Получение высококачественного пентасульфида фосфора связано со значительными трудностями.

Для устранения этих недостатков в предлагаемом способе ароматические углеводороды подвергают взаимодействию с элементарными фосфором и серой с последующим выделением целевого продукта известными и риемамн. Процесс проводят при кипячении смеси реагентов при атмосферном или повышенном давлении (в зависимости от применяемого углеводорода).

Предлагаемый способ отличается простотой, доступностью сырья, технологичностью и позволяет получать целевые продукты с высоким выходом.

Пример 1. Получение ангидрида 4-мето10 ксифенилднтиофос фоновой кислоты

Смесь 0,25 г моль анизола, 0,1 г атом белого фосфора и 0,25 г-атом серы нагревают до ки пения и кипятят 2,5 — 3 час. По охлаткдении реакционную массу обрабатывают

15 20 мл сухого серного эфира. Осадок отфильтровывают, промывают 3 раза эфиром и сушат в вакууме. Выход 74%, т. пл. 225 — 229 С.

Найдено, %: S 3 I,40.

СтНтОРЯ .

20 Вычислено, %: S 31,68.

Пример 2. Получение ангидрида 4-этоксифенилдптиофосфоновой кислоты

Продукт получают в условиях примера 1

25 из 0,25 г моль фенетола, 0,1 г-атом белого фосфора и 0,25 г атом серы. Выход 72 /а, т. пл. 215 — 218 С.

Найдено, %: P 14,12; S 29,21.

С,Н9ОРЯ..

30 Вычислено, %: P 1435; S 2962.

306132

Предмет изобретения

Составитель Л, Карунина

Редактор 3. Н, Горбунова Техред А. А. Камышникова Корректор A. П. Васильева

Заказ 2153/ll Изд. М 888 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

Пример 3. Получение ангидрида нафтилдитиофосфоновой кислоты

Смесь 1 г.моль нафталина, 0,1 г атом белого фосфора и 0,25 г атом серы кипятят в

15 мл керосина (т. кип. 160 — 180 C) в течение

10 — 12 час. По охлаждении реакционную массу обрабатывают 50 мл сухого бензола.

Осадок отфильтровывают, промывают бензолом, затем эфиром и сушат в вакууме.

Выход 35 /о, т. пл. 245 — 255 С.

Найдено, %: P 13,51; S 28,47.

С l о НтР$ .

Вычислено, %. Р 13,96; S 28,82.

1. Способ получения ангидридов арилдитио фосфоцовых кислот взаимодействием ароматического углеводорода с фосфорсерусодержащим соединением при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве фосфорсерусодержа1О щего соединения используют элементарные фосфор и серу.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при кипячении реакционной смеси.