Способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородовб сг\юзнаяпа7е|;1й-гехш4е01библиотека
308000
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Социалистическим
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 08.VII.1969 (№ 1346426/23-4) МПК С 07с 43/00 с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 01.V11.1971. Бюллетень j¹ 21
Дата опубликования описания 11Х111.1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.37.07 (088.8) Авторы изобретения
М. Ж. Журинов, М. Я. Фиошин и Л. А. Миркинд
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ
ДИМЕТОКС И У ГЛ Е ВОДО РОДО В
Изобретение относится к электрохимическо. му способу получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов.
Известен способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородв путем электрохимического метоксилирования бутадиена-1,3 в щелочной или кислой среде. Выход по току составляет около 20%.
Для увеличения выхода целевого продукта и снижения напряжения на электролизе предлагается процесс метоксилирования 1,3-диенов проводить при наложении на электроды пульсирующего тока. Могут быть использованы импульсы прямоугольной, трапецоидальной и треугольной форм.
При наложении пульсирующего тока прямоугольной формы целесообразно проводить процесс при анодной плотности тока (D,) 1,0—
3,5 а/дм и скважности ("Р" 5 — 10.
"о
Выход по току составляет около 40о о. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Пример 1. В 200 мл метилового спирта растворяют 2 г едкого калия, к этому раствору приливают 100 мл изопрена. После тщательного перемешивания раствор заливают в электролизер. П".îöåññ электролиза проводят при температуре раствора — 10 С. B качестве анода используют платиновую сетку, катода2 никелевую фольгу. Электролиз проводят прй перемешивании и непрерывной активации электродов пульсирующим током. Анодная плотность тока Р, 3 а длР, скважность 7. При этом напряжение на ячейке сохраняется постоянным во времени (U=3,5 s). После окончания реакции непрореагировавший изопрен и часть метанола отгоняют под вакуумом водоструйного насоса (10 — 12 лтлт рт. ст.). Раствор
1р нейтрализуют Q н. метанольным раствором серной кислоты и оставшийся метанол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса при температуре водяной бани 45 С. После этого нейтральные продукты экстрагируют хлороформом и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем раствор фильтруют, а растворитель отгоняют.
Полученный нейтральный продукт анализируют и препаративно разделяют на соответ20 ствующие компоненты методом газожидкостной хроматографии на приборе ЛХМ-7А. В хроматографически чистых пробах определяют элементарный состав, содержание метоксильных групп, бромные числа по Кауфману, молекулярные веса (криоскопически), снимают ИК- иЯМР-спектры.
Данные анализа свидетельствуют об образовании ненасыщенных диметоксиуглеводородов брутто-формул СНаОС НаОСНз и
30 СНаО (СзНв) аОСНз с выходом 407о.
308000
Составитель В. Безбородова
Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н, Тараненко
Заказ 2178/15 Изд, 1 з 954 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. К 150 мл 0,1 н. метанольного раствора едкого калия, охлажденного в электролитической ячейке до — 12 С, приливают
50 мл жидкого 1,3-бутадиена и после тщательного перемешивания с помощью магнитной мешалки включают ток. Применяют те же электроды, что и в примере 1. Электролиз проводят при перемешивании и непрерывной активации электродов прямоугольными импульсами со скважностью 9. При этом основные параметры электролиза не меняются во времени (D, 1,8 а/дм, U 3,4 в).
После электролиза непрореагировавший бутадиен и некоторую часть метанола отгоняют под вакуумом, раствор нейтрализуют метанольным раствором серной кислоты и оставшийся метанол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса при температуре водяной бани 45 С. Затем нейтральный продукт анализируют, препаративно разделяют аналогично примеру 1, в результате чего получают диметоксиуглеводор оды брутто-формулы СНзО (С4На)ОСНз с выходом 38%.
5 Предмет изобретения
1. Способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов путем электрохимического метоксилирования 1,3-диенов с последующим
1о выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения напряжения на электролизере, процесс ведут при наложении на электроды пульсиру15 ющего тока.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют импульсы прямоугольной формы.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что применяют пульсирующий ток при анодной плотности тока 1,0 — 3,5 и/дм и скважности 5 — 10.
