Способ получения о-арил - - карбал-коксиалкиламидоалкил /гилоидалкил/ тио-фосфонатов

 

8639

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСА

ИЗОБРЕТ ,К АВТОРСКОМУ СВИ (61) Дополнительное к авт. сви (22) Заявлено 1906.70 (21) с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 230281. Бю

Дата опубликования описа

9/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

47. 26 .07(088.8) (72) Авторы изобретения

A Ф. Грапов, О. Б. Михайлова, Н. К. Козловская и Н. Н. Мельников (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛ-М-KAPSAJIKOKCHmx suvmgoamm(гллоидллкил)тиофосфонлтов

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 0-арил-N- Kàрбалкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)тиофосфонатов общей формулы

3 о.й

В-Р ънснсоов

3 где R — алкил, галоидалкил;

R — водород, алкил;

R" — низший алкил;

Ar — незамещенный или замещенный галоидом фенил, которые обладают высокой фунгицид- 35 ной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения соедйнений этой группы, по которому предВарительно полученный хлорид 0-арил- 20 алкилтиофосфоновой кислоты или хлорангидрид И-карбалкоксиалкиламидоалкилтиофосфоновой кислоты обрабатывают соответственно эфиром аминокислоты или фенолом в присутствии осно- .25 ваний. Однако исходные хлорангидриды тиофосфоновых кислот и свободные эфиры аминокислот - неустойчивы и ко- нечные продукты получаются с низкими выходами. 34

С целью упрощения процесса и уве личения выхода конечных продуктов, предлагается получать 0-арил-й-кар,балкоксиалкиламндоалкил(галоидалкил)тиофосфонаты на основе дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты последовательной обработкой соответствующими реагентами без выделения промемуточных продуктов, при этом эфир аминокислоты вводят в реакцию в виде хлоргидрата. Кроме того, раствор эквимолярных количеств дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты и хлоргидрата эфира аминокислоты в органическом растворителе обрабатывают последовательно 2 моль основания, затем 1 моль фенола и 1 моль основания. . П р и и е р 1. К раствору 10,7 хлоргидрата этилового эфира 6-аланина и 10,4 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты в 100 мл хлороформа прибавляют по каплям при температуре от -20 до -15 С 14 r триэтило амина. Смесь нагревают до 17 С и пере,мешивают при этой температуре 1,5 ч. Затем вносят по каплям раствор 11,8 r

2,4,5-трихлорфенола и 7 r тризтиламина в 50 мл хлороформа при 0-5 С, перемешивают 1 ч и.оставляют на ночь.

308639

Формула изобретения

Редактор Е. Месропова ТехредМ.Коштура Корректор 3. Иван

Заказ 1619/43 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал. ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Реакционную массу промывают водой, 3%-ным раствором едкого натра, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки хлороформа и .летучих продуктов в вакууме получают

12,7 г 0-2,4,5-.трихлорфенил-N-d.-карбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната, п 1,5555. По литературным данным и 25 1,5520. в Найдено, %: и 3 43; 3,76; С1

26,86; 26,66; P 7,25; 7,26 °

С Н4 С 1 140 Р 5 .

Вычислено, %: И 3,59; Cl 27,2;

Р 7,93.

Пример 2. Аналогичным образом из 393,5 г хлоргидрата этилового эфира О1-аланина, 382 r дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 418 г 2,4,3-трихлорфенола и 772 r .триэтиламина получают 780 r 0-2,4,5-трихлорфенил-14-g-карбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната (карбофосфоната).

Выход продукта 86,8%, и 1,5570.

Пример 3. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из .11,4 г хлоргидрата этилового эфира 4.-аланина, 15 r дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты, 22,6 r триэтиламина и 14,9 r 2,4-дихлорфенола получают 5,65 г й-d.-карбэтоксиэтиламидо-0-2,4-дихлорфенил-хлорметилтиофосфоната.

Выход продукта 46%, и> 1,5356.

Найдено, %г Н 3,70; 3,63.

С4 И„С 14 14 Оз P S .

Вычислено, %: N 3,58.

Пример 4. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из 7,0 r хлоргидрата этилового эфира ос-аланина, 9,24 г дихлорангидрида хлор- . метилтиофосфоновой кислоты, 13,9 мл ) триэтиламина и 11,4 г пентахлорфенола получают 10,5 r N- .-карбэтоксиэтиламидо-0-пентахлорфенилхлорметил,тиофосфоната.

Выход продукта 42%, п,1,3590.

Найдено, %: N 2,66 2,70.

С.4 Н4 С 1 N Оз P 5 .

Вычислено, %: N 2,83.

Способ получения 0-арил-N-карбалкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)тиофосфонатов общей формулы

g ОАг

R-Р,, NHCHdd0R

20 где R - алкил, галоидалкил;

R„- водород или алкил;

R - низший алкил, Аг - незамещенный или замещенный галоидом фенил, взаимодействием хлорангидрида тиофосфоновой кислоты с .эфиром аминокислоты и фенолом в присутствии оснований, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и, увеличения выхода конечных продуктов, cMecb дихлорангидрида алкил (галоидалкил)тиофосфоновой кислоты с хлоргидратом эфира аминокислоты в органическом растворителе, например в хлороформе, обрабатывают последовательно двумя молями основания, например триэтиламина, затем одним молем фенола и одним молем основания.