Способ получения дифениловых эфиров а-аминометанфосфоновой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
310908
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 08.1Ч.1970 (1ч 1421422 23-4) МПК С 07f 9/40 с присоединением заявки J¹
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 09.Ч111.1971. Бюллетень М 24
Дата опубликования описания 7.Х.1971
УДК 547.241.07 (088.8) Авторы изобретения
H. С. Козлов, В. Д. Пак и E. С. Елин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-АМИНОМЕТАНФОСФОНО ВОЙ КИСЛОТЫ (ArO),Р
О
CHNHAr
Ar"
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе соединений — дифениловых эфиров а-аминометанфосфоновой кислоты формулы где Ar, Аг, Аг" — арил, аралкил.
Диариловые эфиры а-аминометанфосфоновой кислоты имеют подвижный атом водорода у азота и могут найти применение для синтеза более сложных соединений, а также в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения диалкиловых эфиров аминофосфоновых кислот взаимодействием триалкилфосфитов с шиффовыми основаниями при 100 — 130 С в среде фенола. Однако для получения дифениловых эфиров ааминометанфосфоновой кислоты указанный способ не применялся.
Предлагаемый способ получения дифениловых эфиров а-аминометанфосфоновой кислоты основан на взаимодействии трифенилфосфитов с шиффовыми основаниями при кратковременном нагревании (10 — 15 лшн) на водяной бане в среде органического растворителя, например спирта, в присутствии в качестве катализатора концентрированной соляной кислоты.
По предлагаемому способу реакция проходит быстро в мягких условиях с хорошими выходами конечных продуктов 60 — 80%.
Триалкилфосфиты обычно не присоединяются к шиффовым основаниям, но при проведении реакции при 100 — 130 С в течение 2—
10 5 час в среде фенола с небольшим выходом (20 — 30%) образуются алкиловые эфиры ааминометанфосфоновой кислоты.
Пример 1. Получение дифенилового эфи15 ра а - (фениламино) фенилметанфосфоновой кислоты.
1,81 г исходного основания Шиффа (бензилиден-анилин) и 3,10 г трифенилфосфита растворяют в 2 мл этанола. Затем прибавляюг
20 6 капель концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18) и нагревают реакционную смесь в течение 10 — 15 мин. Смесь оставляют при комнатной температуре на 10 — 12 час, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промываюг эфиром образовавшиеся кристаллы и перекристаллизовывают 2 раза из смеси спирта с бензолом. Выход 3,37 г, т. пл. 154 — 155 С.
Найдено, %: N 3,15; 3,29; Р 7,43; 7,32.
Cg;HзМРОз
30 Вычислено, %: N 3,37; P 7,48.
310908
Предмет изобретения
Составитель И. Головникова
Корректоры: В. Петрова и Е, Ласточкина
Текред Е. Борисова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 2679/1 И ад. № Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Типография, п р. Са пунова, 2
Пример 2. Получение дифенилового эфира а - (фениламино) фенилметанфосфоновой кислоты.
0,93 г анилина, 1,06 г бензальдегида и
3,10 г трифенилфосфита растворяют в 2 мл этанола, добавляют 6 капель концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18), нагревают
10 — 15 мин на водяной бане и оставляют стоять при комнатной температуре 10 — 12 час.
Осадок отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают 2 раза из смеси спирта с бензолом. Выход 2,64 г (63,7о/о от теоретического), т. пл. 154 — 155 С.
Найдено, %. N 3,27.; 3,41; Р 7,60; 7,47.
С25Н22ХРОЗ
Вычислено, /о.:N 3,37; Р 7,48.
4.
Предлагаемым способом получен ряд дифениловых эфиров ариламиноарилметанфосфоновых кислот с различными заместителями в бензольных кольцах.
1. Способ получения дифениловых эфиров я-аминометанфосфоновой кислоты, отличаю10 щийся тем, что трифенилфосфит подвергают взаимодействию с шиффовым основанием в среде органического растворителя, например спирта, в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты
15 при нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании на водяной бане в течение 10 — 15 мин.
