Способ получения bhc-p-(n-3thjlенимино)- этиламида дикарбоновой кислоты

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3I7648

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.XII.1969 (№ 1386728/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19.Х.1971. Б2оллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 28.Х11.1971.ЧПК С 07с 103224

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете йтииистров

СССР

УДК 547.46 054 (088.8) Авторы изобретения

Д. С. Жук, В. Н. Андронов, В. А. Александрова и С. А. Копенкина с

Институт нефтехимического синтеза имени академика

А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-P-(N-ЭТИЛЕНИМИНО)ЭТИЛАгт1ИДА ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения нового соединения, не описанного в литературе, более стабильного при хранении, чем известные диамиды этиленимина и дикарбоновых кислот, а именно бис+ (N-этиленимино) -этиламида дикарбоновой кислоты, являющегося диамидом димера этиленимина и дикарбоновой кислоты. Бис-р-(N-этиленимино)-этиламид дикарбоновой кислоты можно использовать для отверждения полимеров, модификации целлюлозы, обработки текстиля и в качестве биологически активных веществ.

Известные диамиды этиленимина и дикарбоновых кислот, получаемые при взаимодействии этиленимина с хлорангидридами дикарбоновых кислот, малостабильны при хранении, быстро теряют активность даже при низких температурах. Процесс взаимодействия этих соединений с полимерами, целлюлозой и текстилем сопровождается выпадением сшивающего реагента из раствора вследствие его полимеризации.

Способ получения бис-р-(N-этиленимино)этиламида дикарбоновой кислоты не был разработан из-за отсутствия удобного метода получения димера этиленимина.

Предлагается бис-P- (N-этиленимино) -этиламид дикарбоновой кислоты получать путем взаимодействия сложного эфир а алифатической дикарбоновой кислоты с этиленимином при температуре 20 — 100"С, желательно в присутствии катализатора — алкоголята щелочного металла.

В качестве сложного эфира обычно применяют эфиры C2 — C„-алканолов и Св — Сто-алифатических карбоновых кислот. Реакцию проводят в растворителе, используя 4 — 8 лоль этилениъ1ина на 1 ло гь дикарООновой кисло ты. В зависимости от структуры применяемо10 го эфира смесь выдерживают от 1 до 60 «ас ири температуре 20 — 100 С. Во всех опытах осадок бис+ (-этиленимино) -этиламида дикарбоновой кислоты отфильтровывают и перекристаллизовывают из метиленхлорида.

Пример 1. К раствору 0,1,22oë ь (5,2 лги) этилснимина в 5 л.г бензола при комнатной температуре и перемешивании прикапывают

0,025 лго,гь (3,65 г) диэтилового эфира щаве20 левой кислоты, нагревают до 50"С и выдерживают при этой температуре 2 «ас. Получают бис-р- (Х-этиле пгкпшо) -этиламид щавелевой кислоты, т. пл. 155"C, выход 88о,го (от теории).

Вычислено, %: С 53,2; Н 7,9; N 24,8.

С Н .,О.

Найдено, ", . С 53,4; H 7,9; М 24,7.

Пример 2. К раствору 0,1 г металлического натрия в 1 лг;г этилового спирта, приготовленному в ампуле, при охлаждешш ириЗо ливают 0,64 лоль (33,2 лг.г) этиленимина и

317648

Состав: тель Т. П. Калинина

Текред Л. В. Куклина Корректоры: Т. Миронова и О. Тюрина

Редактор Т, Шарганова

Заказ 3526/5 Изд. № 1465 Т| ранк 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешгй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, 1 аушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

0,08 моль (23 мл) диаллилового эфира себациновой кислоты. Ампулу запаивают в вакууме и нагревают 40 час при 95 С. Получают бис+ (N-этиленимино) -этиламид себациновой кислоты, т. пл. 127 С, выход 40% (от теории).

Вычислено,,(>. .С 63,3; Н 10,1; N 16,5.

С зНз4М О .

Найдено, %: С 63,2; 1-1 10,0; N 16,3.

Пример 3. В ампулу загружа1от

0,08 моль (35,4 мл) диаллилового эфира адипиновой кислоты и при охлаждении приливают 0,64 моль (33,2 мл) этиленимина. Ампулу запаивают в вакууме и нагревают 60 иас при 95 С. Получают бис+ (N-этилепимино)этиламид адипиновой кислоты, т. пл. 133—

134 С, выход 56 >j0 (от теории).

П р и мер 4. 1 ак в примере 3, после нагревания 0,05 моль диаллилового эфира малоповой кислоты и 0,2 мо гь этиленимина при 80 С в течение 40 гас получают бис-P-(N-этиленпмино) -этиламид малоновой кислоты, т. пл.

139 — 141 С, выход 66% (от теории) .

Аналогично можно получить бис-Д-(N-этиленимкно) -этиламид других дикарбоновых кислот.

5 Предмет изобретения

1. Способ получения бис-P- (N-этиленимино) -этпламида дикарбоновой кислоты, отличаюигийся тем, что этпленимин обрабатыва10 ют слсукным эфиром алифатической дикарбоновой кислоты при температуре 20 — 100 С с последучощим выделением целевого продукта извсс1 пы м пj) немом.

15 2. Способ по и. 1, отличатощийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора— алкоголята щелочного металла.

3. Способ Iio п. 1, от,гггиающийся тем, что

20 в качестве сложного эфира применяют эфиры С вЂ” С,-алканолов и C> — Сто-алифатических дикарбоповых кислот.