Способ получения 4-карбометоксиметилен- замещенных солей пирилия

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 20Х1!.1970 (№ 1465251123-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.Х!.1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 3.1.1972

МПК С 070 7/00

Комитет по релам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.81.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

С. Н. Баранов, С. В. Кривун и А. И. Буряк

Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КАРБОМЕТОКСИМЕТИЛЕНЗАМЕЩЕННЫХ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ

Изобретение относится к способу получения новых замещенных солей пирилия, в частности

4-карбометоксиметилензамещенных солей пирилия, которые могут найти применение в синтезе важных ингибиторов, пластификаторов, физиологически-активных веществ.

Предлагаемый способ получения 4-карбометоксиметилензамещенных солей пирилия основан на широко известной в органической химии реакции Реформатского, которая сводится к взаимодействию эфира а-галоидкислоты с альдегидом или кетоном в присутствии металлического цинка.

Предлагаемый способ заключается в том, что т -пирон подвергают взаимодействию с эфиром бромуксусной кислоты в присутствии цинка. Полученный при этом пиранол переводят в целевой продукт при взаимодействии с хлорной кислотой с выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс желательно вести в среде инертного органического растворителя, например, бензола и в присутствии избытка цинка.

Предложенный способ — первый случай реакции Реформатского с пиронами или подобными соединениями.

Выход целевого продукта приближается к количественному. Способ прост и удобен в исполнении.

Пример. 2,6-Дифенил-4-карбометоксиме" тиленпирилийперхлорат.

Смесь 2,5 г (0,01,ноль) 2,б-дифенил-у-пирона, 4 г цинка и 3 г (0,02 лто ть) метилбромаце5 тата в 5 лтг сухого бензола подогревают до начала кипения. Дальше реакция идет самопроизвольно. По охлаждении реакционную смесь разлагают водой, в результате выпадает белый осадок. К образовавшейся смеси до10 бавляют 2 лтл уксусной кислоты. Маслообразпый продукт экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат и добавляют 1,5 г хлорной кислоты. Конечный кристаллический продукт фильтруют, промывают эфиром и сушат.

15 Выход 2,9 г (73,0%). Т. пл. 235 С (из уксусной кислоты)

Найдено, о о: С 59,32; Н 4,44; С1 8,77.

СгоНпОтС1

Вычислено, ",с. С 59,40; Н 4,21; С1 8,66.

20 Аналогично получают карбометоксиметилензамещенные пирилиевые соли из 2,6-дифенилтиапирона, ксантона, флавона.

25 Предмет изобретения

1. Способ получения 4-карбометоксиметилензамещенных солей пирилия, отличающийся тем, что у-пирон подвергают взаимодей30 ствию с эфиром бромуксусной кислоты в приЙ 9592

Составитель О. Смирнова

Редактор О. Юркова Техред 3. Тараненко Корректоры: Н. Коваленко и E. Исакова

Заказ 3628/5 Изд. № 1555 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сутствии цинка, полученный при этом пиранол переводят в целевой продукт при взаимодействии с хлорной кислотой с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например, бензола.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии избытка цин5 ка.