Способ получения пирилоцианинов

 

В овооюзн «и аат т . 3 i.: ;- виар твиа ЫБд

431

1«> )63

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.07.72 (21) 1804217/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 27,02.75 (51) М. Кл. С Oid 7/14

Гасударственный иамитет

Совета Министров СССР ви делам ивебретеиий и открытий (53) УДК 547.812(088.8) (72) Авторы изобретения

С. В. Кривун, А. И. Буряк, О. Ф. Возиянова, С. В. Саяпинаи С. H. Баранов

Донецкое отделение физико-органической химии института физической химии им. Л. В. Писаржевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИЛОЦИАНИНОВ

11 2

Изобретение относится к способу получения новых соединений — пирилоцнанинов общей формулы

КБ

С Q+ Х С10„(1) где Х вЂ” кислород, сера или селен;

Ri — фенил, а-тиенил или диметоксифенил;

R — Йе — фенил, которые могут быть использованы для синтеза новых гетероциклических систем и физиологически активных соединений, Известный способ получения пирилоцианина конденсацией 2,6-дифенил-4-бензилпирилийперхлората с 2,6-дифенилпироном не подходит для синтеза других пирилоцианинов, тиапирилоцианинов и селенопирилоцианинов из-за жестких условий реакции и труднодаступности исходных соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы

1 где R2, 14 и Х имеют вышеуказанные значения; Y — водород или хлор, нагревают с соединением общей формулы где Кь R<, Кв и Х вЂ” как указано выше, в среде полярного органического растворителя, предпочтительно при температуре кипения реакционной смеси.

15 Если в исходном соединении Y — водород, взаимодействие ведут в среде диметнлформа.мида, если Y — хлор, то в нитрометане или нитробензоле.

П р и м ер 1. Получение пирилоцианина

20 формулы I, где Х вЂ” кислород, R — R> — фенил.

Смесь 0,72 г (0,002 моль) 2,6-дифенил-4хлорпирилийперхлората, 0,65 г (0,002 моль)

2,6-дифенил-4-бензилиденпирана и 9 мл нитрометана кипятят 0,5 час, наблюдая окраши25 ванне раствора в интенсивно синий цвет. По сле охлаждения темно-синие кристаллы с металлическим блеском отделяют, промывают эфиром и кристаллизуют из нитрометана.

Выход 1,1 r (84% ), т. пл, 301 С.

30 П 1р и м е р 2. Получение пирилоцианнна формулы 1, где Х вЂ” сера, R>--R5 — фенил.

43И63 в

С (Q Х С10., — с

1О

R2 X где R!, R4, 14 и Х вЂ”.как указано выше, нри нагревании в среде полярного органического

П!редмет изобретения растворителя. !

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, пирилоцианинов об- 35 что реакцию проводят при температуре кипения реакционной смеси.

1. Способ получения щей формулы

Составитель Р. Караханов

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Шарганова

Корректор В. Брыксина

Заказ f4g, Тираж И9 Подписное!

1!!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская ивб., д. 4/5

Г!реди! ивтпе «!1атеи, Москва, .59, Бережковская иаб., 24

0,8 г (0,002 моль) 2,6-дифеннл-4-хлортиапирилнйперхлората, 0,68 r (0,002 моль) 2,6дифенил-4-бензилидентиапирана и 7 мл нитрометана кипятят 0,5 час, охлаждают, блестящие зеленые кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат и часть продукта высаживают эфиром. Выход 1,3 г (96%), т. цл. 278 С (нитрометан), Пример 3. Получение пирилоцианина формулы 1, где Х вЂ” кислород, R> — а-тиенил, R — Кв — фен ил.

0,33 r (0,001 моль) 2,6-дифенил-4-а-тиенилиденпи!рана и 0,66 г (0,002 моль) 2,6-дифенилпирилийперхлората в 3 мл диметилформамидь

15 мин кипятят с обратным холодильником, охлаждают, отфильтровывают продукт темнокоричневого цвета с металлическим блеском, промывают его небольшим количеством уксусной кислоты и несколько раз эфиром. Выход

6,5 г (99,3%), т. пл. 310 С (ацетонитрил).

Пример 4, Получение пирилоцианина формулы I, где Х вЂ” селен, Я! — Rs — фенил.

0,37 г (0,00096 моль) 2,6-дифенил-4-бензилиденселенопирана и 0,78 r (0,00192 моль) 2,6дифенилселенопирилийперхлората в 3 мл диметнлфо!рмамида кипятят с обратным холодильником, охлаждают и получают продукт фиолетового цвета с металлическим блеском.

Выход 0,65 r (86,7%), т. пл. 237 5oC (ацетоннтрил). где Х вЂ” кислород, сера или селен;

Ri — фенил, я-тиенил или диметоксифенил;

Кв — Яв — фенил, отл и чаю щи йс я тем, что соединение общей формулы

20 где Йв, Ка и Х имеют вышеуказанные значения; Y — водород или хлор, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы