Способ получения 1,1-дихлор-1-сила- 5-азааценафтена

 

327207

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 09,Х.1969 (№ 1373851/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 1Л 1.1972

М. Кл. С 07f г/12

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.831.245.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, H. Г. Комалепкова и T. А. Клочкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-1-СИЛА5-АЗААЦЕНАФТЕНА

Cl2Й вЂ” С112

Изобретение относится к области получения гетероциклических кремнийорганических соед гнепий, к способу получения не описанного ь литературе 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена формулы

Полученное соединение может быть использовано как полупродукт для получения силоксановых жидкостей, смол и каучуков.

Известен способ получения силааценафтенов путем пиролиза соответствующих замещенных нафталинов с гидрохлорсиланами.

В отличие от известных полученное соединение обладает новым неожиданным свойством — гигроскопичностью, что позволяет использовать его для синтеза водорастворимых полимеров.

Предлагаемый способ заключается в том, что смесь 4-метилхинолина (лепидина) и трихлорсилана, дихлорсилана или органилгидрохлорсилана подвергают пиролизу в газовой фазе, желательно при температуре 500 — 700 С. 30

Оптимальное время пребывания реагентов в реакционной зоне составляет 10 — 100 сек.

Пример 1. Реакцию проводят в пустой кварцевой трубке (диаметр 28 мм, длина реакционной зоны 600 мм) при 690 С. Перед внуском реагентов трубку продувают осушенным азотом. В течение 90 лгггн подают 50 г (0,35 лго.гь) лепидина и 94 г (0,7 лголь) трихлорсилана (каждый компонент по отдельной лигпги). Собирают 138 г конденсата. При атмос 11л рпом давлении отгоняют фракцию с т. ки;. 47 — 90 С в количестве 62 г — смесь трихлорсилана ii четыреххлорпстого кремния.

Остаток перегоняют в вакууме 6 лгм рт. ст., при этом выделяют: 20 г фракции 1 с т. кип.

90 — 120 С вЂ” в î"íîâíî,ì исходный лепидин;

2 г фракции 2 с т. кип. 120 — 140 С; 32 г фракции 3 с т. кпп. 140 — 145 С; кубовый остаток

20 г.

Фракцпго 3 перегоняют повторно, выделяют

3 г 4-(трихлорсплил)-xHHoëèíà с т. кип. 175"С (14 мм рт. ст.) и 28 г 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена (выход 33 jt на исходный лепидин) с т. кип. 135 С (2 мм рт. ст.), т. пл. 92 С г в запаянном капилляре) . Продукт весьма гигроскоппчен, прп гпдролизе полностью растворяется в воде.

Вычислено, г0. С 50,0; Н 2,92; С1 29,6;

S i 11,65.

327207

С12Й-СНг

Составитель М. Макаров

Техред 3. Таранеико

Корректоры: О. Зайцева н О. Тюрина

Редактор Е. Хорина

Заказ 2025/12 Изд. № 291 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2,3

11айдепо, %: С 49,23, 49,44; 11 3,09, 3,15; Cl

30,11, 30,21; Si 12,05, 12,13.

При соотношении исходных лепидина и трихлорсилана 1: 1 возвращается из реакции более 50% исходного лепидина и выход 1,1-диiëoð-1-сила-5-азааценафтена составляет 20%.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, за 150 мин пропускают 71,5 г (0,5 моль) лепидица и 101 г (1 моль) дихлорсилана. Температура реакционной зоны 650 С. Получают

165 г конденсата. Разгонкой при атмосферном давлении выделяют 30 г исходного дихлорсилана, 21 г трихлорсилана и 10 г четыреххлористого кремния. Остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 30 г исходного лепидина с т. кип. 91 — 100 С (5 мм рт. ст.) и 66 г 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена (выход 55%), т. кип. 135 С (2 мм рт, ст.), т. пл. 92 С (в запаянном капилляре).

П р и мер 3. В реактор, описанный в примере 1, за 140 мин пропускают 71,5 г (0,5 моль) лепидина и 115 г (1 моль) метилдихлорсилана. Температура реакционной зоны 690 С, подача компонентов осуществляется, как в при. ерах 1 и 2. Получено 155 г конденсата. Разtонкой при атмосферном давлении выделяют

30 г исходного метилдихлорсилана, 48 г диметилдихлорсилана и метилтрихлорсилана.

Остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 40 г исходного лепидина, фракция с т. кип. 90—

115 С (6 мм рт. ст.) и 30 г 1,1-дихлор-1-сила5-азааценафтена с т. кип. 130 С (2 мм рт. ст.), т. пл. 92 С (выход 25 о). Проба смешения с

1,1-дихлор-1-сила-аценафтеном примера 1 де5 прессии не дает.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,1-дихлор-1-сила-5азааценафтена формулы

10 отличающийся тем, что смесь 4-метилхиноли20 на с трихлорсиланом, дихлорсиланом или ор анилгидрохлорсиланом подвергают пиролизу ь газовой фазе с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 процесс ведут при 500 — 700 С, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут со скоростью пропускания исходной смеси реагентов, обеспечивающей время пребывания ее в реакционной зоне 10—

30 100 сек.