Способ получения фенолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

)

) Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Ч. Кл, С 07с 39 02

С 0"1) 3 00

С 07с 37 00

Заявлено 05Л 11,1968 (№ 1254461 23-1) с присоединением заявки № 1256467 23-4

Приоритет

Опубликовано 09.11.1972. Ьюл ICTciit> № 7

Дата опубликования otliic;IIIII!1 17.111.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 5<17.56.07(088.8) Авторы изобретения

А. Н. Ба1н киров) И. В. Выгодск 151, Ч. М. Гpo)KI)!3> В. В. K2M307KHN и Ю. А. Лапицкий

Институт нефтехимического синтеза им. А. В, Топчиева

3 ая в1ггел ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ

Изобретение относится к области получения фенолов — фенола, орто-, пара- и метакрезо70iÄ ксиленолов и других гомологов, которые являются ценными химическими продуктами.

Известен способ получения фенолов окислением ароматических углеводородов до гидроперекиси с последующим ее разложением выделением целевого продукта. Од! I»K0 этот способ имеет ряд недостатков: мно! ocT«П!йНОСТЬ, НОЛУЧСНИС 31 IIOI OKO<) IIIOIICIIT! IOII i ÌÑÑ!! продуктов, которые трудно раздслнмы, необходимость сложной стадии очистки продукты.

Предлагаемый способ отличается от из«сстного тем, что процесс окисле)шя ведут нри температуре 100 — 300 С и давлении 100 «т<и в нрисутст«1ш этсрифицирующих вещцсст, lliiпример уксусного ан!и;)ридл, и к<и лых кыгллизлторо« вЂ” сильных кислот, пред!н)чтитсльно серной илн сульфокнслоты, кислых сульфоэфнР О В И Л11 K I I С Л Ы ." !! Л С Г К О Г)Щ) 0.1 Н З У !О И 11! K i 51 С Олей серной кислоты В количестве 10 л<)л.

1-Iовый сносоо позволяет получать р<1зличные фенолы 13 одну стыдшо прямым окислением ароматических улгеводородо!3 13 жилкой фазе, ITo упрощает технологII!o нроце(сл.

Строенiic о О разу!<нцсгося фенола з лв)! сит от строения исходного углеводородл. Т iK, д;ш получения фенола пригодны практически:нобые моноалкилбснзолы, а для получения о-, >и-, икрезола — соответствующие кснлолы и т. д, Г 1др Окси 11>li

il,iKII 1 bilOl!. Э10 pi«ко p ilCliillp»CT Сь!рьсв (10 б:13(.1.751 I10,1 ЧС:П1» фСНОЛОВ.

<нособ сОстОит 13 с,1сду!Оц1см.

5 Углеводороды ("к..:сл»!От !3 жидкой фазе п01,,.;!«л .Вием 1- — 100 «,.!! Ilpll Tc Illið;Iòópc 100-3!)i! C. (х!О;<ееу,<51рн< !м кислoр010м, T. c. Kll(I(iP(),(03i !30 .;33 х 1 i!.1 il ) зот-1:,исло )О (ной с м < !по )(!!, н!I!()! о с(сTi! <, <3 нр)1схтст!>!!и эTåðiI(j)ètt 110: < I(!. Il. ; н(<ц<. .(ò!3 (;I II! :I;!PI!;Ibl кис. 101 ) Il K1<> K!IC 10! Ы, 111)".,1!10(11 IITCËI>-!

lO ССРН;151 KiiC;!ÎT;!, <. >.ЛьфОКИСЛОТЫ, КИС 7ЫЕ с3.7ьфоэф:!ры). 11роцссс-. проводят к lê и 3 и;Р1:0;lilЧЕСКИ, T;IK „;1;! НСНРСРЫШГО Д IICTBУ)ОЩСй

15 ы!и:!р;!туре. 1Iрн этом 13 зли!Онмости 01 иск(,ь О< 0 .Ырья и нрочи услош!й cTci!åiiü iipc13р;1lцс ни 51 <> Г,1C ВО;\Ородо;3 COC Г(1«Ля(T <) — 30

НРОХОД, !! 131>1 ХОД ф<.>11010!3 Ы ОК)1(ЛЕННЫЙ МГЛ(. .:::0p;)1 — — до 60 — 75",,,. (Iроизводительность

20 рс::к<;I 0!l!I()100i) bc. I:I В оитнм;1 lbl!bi# мсло«и»х и ):)м 3)llo нл )н)р» (ок «ыше, чем обычно.

O()f) i! 3 > 1011t11cc51 (Рс lio 1b! ил ка!1 н113iиoTc51 В 1311,1C C.7O5K II bi;; Эфн РОВ (IIPII IICIIO 7h30I3!I!IIIII МКСЗ.СВО!1);!!(г).!рндл получгнот лцетаты), ITQ нозво25 .1:!С1 1!pot Oднть проис c В Одну ст

i! НС НРО5!!3 1»lOT ИНГИОИРУIOIIIC!10 ДСИСТ!3НЯ.

110лу гысмый нри окнслсшп! продукт ректифицнрм!От, нснрорслгировавший угл<н)одород и

30 укcyci

Ро» е jr)!i Л. Ильина

3 )i(;fа 7 (9, Н

Тсхрсд Т, Ус>(ов>с

Корроет >р Л. Орлова

I I!>:(ll)1 c>f o(:

Т>>на)е 4 !В!!з;с. _#_< з>о>з

Тиf)j)) «а()>:.5!<:>р. (>>I(1»0>if)! 2 слоткпыс эфиры фенолов омыляют, а побочные продукты (уксусная кислота, альдегид> яцетят

cIi!. рта и смолы) выводят из цикл;..

Получ it)ie фенола.

П р и <»1 с. p 1. Оеислснис Ол (),1».

Б реактор загружают 850 г толуол<п 3(Н) . уксусного ангидрида и 0,01 — -2 г (сг)77)л)е)яг )р i процесса 11>S0). При 220"С, д>)!)лепи I 20—

;30 атл, содсрж ii;;iir кислорода и оеисляп)и(ем

I c1зе irJ 1 0 %, !си тяни зс)торс 1 1 >SO > 1 г 1.« .1» бl fН0 ОКИСЛ iii!51 ОЕОЛО О "<> !3»IKOД ЦЕ,10130ГО IJ;>0д»>1 ) <) О() !!re с)0 ((>

11p! t перс. р;(ооткс 100 <.. 10. !» 0 1<)

БII5(X ИОЛ 1)ОТ, с .

Фснол 5;)

Крсзолы 8

)3ензальдс! ид 14 !

)снзо101!»tji спирт 25

П р и»I е р 2. Окисление эт:(.7F)eíç07ÿ.

Г3 реактор загружя)от 850 г этилбспзол;1, 300 г» ксусного ангидрида и 0,01 — 2 г KclT»ëï3;)торя процесса Н>ЬО). При 200 С, давлении

20 — 30 атл, содержянп;(кислорода ь îICI!cëtfюшсм газе !0 >о, катализаторе Г)!>О> 1 г r гл»F)Ifïå окисления 10о>>о выход целевого продукта более 50%.

При переработке 100 г этилбензо1;i в этих

УСЛОВИЯХ ИОЛУЧ»IОТ, с..

Фснол 50

Лцстофснол 18

Б ензяльдегид 10 сс-Фе(шлэтиловый спирт 5

П р и м с р,3. OK!Icлспие кумоля.

При 130"С, дя)зленни 20 —:30 атл, содержании кислороЧ;1 в окисляю(цем газе до 0% и катализаторе 1)gS0 f> )ззя гом и колпчсст)зс

0,5 — 1 г, выход целевого продукта около 40", „.

Г1ри переработке 100 г кумоля в этих уг ioВ!!ЯХ ПОЛ < Чс)Ю > с .

Фспол 40

Лцстофснол 1О

Г:. р и м с р 4. 11олучсш!е п-крсзол» прямым окисление»l п-кснлола.

В реактор загружают 850 " п-ксилол:i, ЗОО г укс; сного ангидрида и 1,(О х,я) ISO; lið!:

200"С, давлении 20 — 30 атл, обьемной скорости 400 — 600 чаа 1 и содержании ки.лород i в окисл)пощс»1 газе 10%. Через 7 лип cTñïeø.

III) e3P cl1!Ie! I!15I (ОС ГИ Гс101 5, ) % .

1)ри I!epi. p»ÎOTK0 100 2 п-)3C!f.)01cl )3 0 I !х loI3:151K получают, г: и-Крсзол 50

2,5-Ксилснол п-Тол "< ил013ыи сlль;!0! >17 1i

П-T070117!OBbli1 CII i j)T ;<О

П р и»I 0 р 5. 13 тех же условиях с кятялпзатсром х!а1-ISO!, взятом 13 количестве 2,5 г, черсз 6 лик степень преврящeII!15 исхо,(пс)г(, п-ксилола достигает 7%.

Пpli псрер:fботке 100 г и-кс поля "- этих условп)lх по;!» 1»IОT, 2:

:1-KРСЗОГI 58

2,5-Ксиленол п ."> и-Толуиловый »1»7е;.:!д 5 и-Толунловый с)ирт 20

I1 J) I 3) е р 6. Получение и-кс (лола.

J3 реактор загрутк()(от 850 г и-к"илоля> 300 2 1(с » C I!0! < II l ll;1 j) Идс) I 0>0 1 4 с. Есlт»Л1!Затора

Ip про(сесе» 11,50>. 11ри 200 С> давлснш: 20-—

)О cj 7л, c0, !CP)Kа fill lf Kllc!JÎ,) Од l 13 Ое:10.75! in i!Tс 31

: язе О ; ), еа l cl,лиза (оре !1 801 2 2 и глуб<(нс прс ) ря:Iie:Ièÿ 8 >5> выход цслс>30KO нро сук га бо80! .. ! J j)I! lf! pe .)>)бо I iiC. i ОО >1-! с 7(i.l f:3 -> I !! » C.70В. 15(к lln.(МЧс! !()Т, с . п-Крезо;> 76

2,5-К«:r.1с (ол 4 Ол;1!Ловый альде(ид 6>5 р() ) 07» it 10»1>l!i C!1!IpT 8

I1 р и м с р 7. Прп 180 С, дявле !i)if 20—

3(, а>л, .î te;)жанни кислорода и окиксляющсм

I ()3C 10%, 2 <. K»Tc) I! Iз:) Tn)> <1 l-ТC>7» 0 1<."< 7!>(J)(3к!1;лоты глуб:пic. прсвр а пс >:;;i 7,5% шя.,с; ". ) 1(C.,IСi>01 0 llPОД< ЕТс, 002! <.,0;,;.

11pli:! >p(. Ji::оотес 100 и-е нлог!<) в эт:I.;, слов> ях полу.(<иот, г:

Ji -I(pc. зо.ч 36i

2,5-1(с! лeиол 10

Толупловый альдег!д 28

Тол» ило))ый сш(рт 26

П р и м с р 8. При 200 С, дявлсн:!и 20— .)О аt. 1, cooт:loriii. llif!1 п-есило. I: KL > сны Й сlнгидрид == 12: 1, содержании кп,!0))0;Ji) в окисI5!)o!i1(> г;)зс 10%, катал!)зс)торе 11>80» !3351то»1 I ео. ! I Ic ò вс -4 г,:.l 1»л» би !10 li j) с в:) !111(!! п51

j>% 1)ых()д !Ic Je>301 0 l!J)o 7. h r!f 74" Il!l !н)свряННЫЙ Vie 0!3070J)f)7 !f 96),j) 1!cl жн;>ЕИ(II I)O, 1» Е Т Ы 0 Х С Л С i i! 151 .

4р .!рl! нсрсраооте" 1(30 г п-к.нло !

К !) )ОЛ

1 с()л е!)ол 1 и- ГО. >» l I Inl)I>ill cll! Ij)T 1

47

Г! р сд мст из06)ðñтcния (.но.,)с) lln, 1» l(.Il!151 фен()л 0(3 OK liC 1LI!!1 - I

»р )м;. т<(чс.еf! с у; лсводо!05(01) с последующим вы (с .л !Il!ñм пеле!)ого продукта, отли тои(ий(l т! х., чз О, с цс . прои)< пня с ): ffn, inl Jiff Ii!)() цРСС>>, Пl) O!IOCC (: Е И С, 1(. И И Я ВСдМТ Ii pl(T(."r!!!ÑJ)

СУГСт»;rii ЭГСРнф 1»ffj)»ЮЩНХ 0!ireci!), ИЯП;):.13!СР с Е< уСИОГО я:(Г>»7J) .Iдя, l! Кис ЛЫХ К»7»ЛИЗатлрОВ. . . Сн,)с 00»1 о и. 1, or )п<(агат(.ппч !03! что . ). ) ! ЕЯ (С". 1 >С 1\И C ЫХ Я <11 fiËIJ 3 l i 0>) ОВ ИСПОЛ ЬЗ» 101

С!. PlI» f0 K IC,>i0T», (» 7b(j)0)CIIC.70Т !СИС )bi(С 377Ьфоэфиры )I;III кl!cлыс и легко гидролизу(ощиссс j), )ОЙ е()(,10TI>I 13 fo,ifi !!Cст)зе

ЬО