Способ получения смещанных сульфатосодержащих эфиров целлюлозы

 

(61) Дополнительное к acr. свид-sy (22) Заявлено 08,04,70 (21) 1421489/23-4 (51) M.

С 08 В 13/00 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликонано25,07,76,Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 25,09.76

Гвсудвуствевиьа квмвтет

Ввввта Миииетрев СССР пе делам изобретений н еткрыткЙ (53) УДЫ 661.728.87. .07(088,8) М. П. Козлов, Т. Е, Николаенко, М. В. Прокофьева и H. A, Родионов (72) Авторы изобретения (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ . СУЛЬФАТСОДЕРЖАШИХ

ЭФИРОВ ЦЕЛЛ10ЛОЗЫ

Известны способы получения смешанных ,сульфатсодержащих эфиров целлюлозы путем обработки неполностью замешенных простых или сложных эфиров целлюлозы сульфаминовой кислотой в присутствии амидов карбоновых кислот и при нагревании до темпера,туры выше 120 С, Однако этот способ при ходится проводить в присутствии токсичных веществ при нагревании.

С целью упрощения процесса, предлагает- ц) ся в к.честве сульфатирующего агента применять комплекс трехокиси серы и диметил формамида и процесс вести при температуо ре не выше 35 С.

Способ состоит в том, что неполностью )з замешенные простые или сложные эфиры .целлюлозы обрабатывают комплексом трехокиси серы и диметилформамида, Реакцию сульфатирования проводят не о более 4 час при температуре не выше 35 С 26 и подаче в реакционную смесь не более

1,2 моль трехокиси серы, считая на свободный гидроксил эфира целлюлозы, используе мого для сульфатирования. Для лучшего кон такта реагирующих веществ к реакционной 25! смеси добавляют инертный органический раз бавитель

Сульфатируюший комплекс изготовляют из доступных реагентов - трехокиси серы и диметилформамида, - .которые смешивают !

;при охлаждении в соотношениях 1: 1-2 (моль1 ,ные), Введение сульфатных групп в эфиры цел-! люлозы приводит к увеличению их гидрофиль ности и к изменению растворимости, Водные растворы водорастворимых сме шанных эфиров целлюлозы, содержащих суль !

;фатные группы, не коагулируют при нагре вании и под действием катионов большинства многовалентных металлов, например кальция, магния, железа, меди и др.

Пример 1. К 1 вес. ч. метилцеллюлозы, содержащей 13,7% метоксильных групп, 6,1% влаги и раствор5пощейся в воде иа

3,9%, добавляют 2,8 вес. ч. диметилформа мида, 1,8 вес,ч, метиленхлорида и 5,4 вес.ч. раство а комплекса трехокиси серы H диметилформамида (трехокнсь серы,, димо тилформамид = l: 2) в дихлорэтане, сапер» жащего 1,5 вес, ч. трехокиси серы, Рвак

Составитель С. )Сотова!

Техред Н. Андрейчук, Корректор; И, Гоксич

Редактор О, Кузнецова

Заказ 3681/323 Тираж 630 Подписное

БПИИПИ Государственногь комитета Совета Министров CCCp, по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3348 ионную смесь перемешивают и оставляют гри комнатной температуре на 2 час,затем зьгсаждают ацетоном, Осадок промывают юдно-ацетоновой смесью до отрицательной реакции йромйвйой смеси на сульфатион (с

ЗаС(), Полученный продукт ссдержит 12,5 / еры, легко растворяется в воде. Водный о раствор при нагревании до 100 С не коагулирует, коагуляции не наблюдается и при добавлении в раствор солей железа, кальция, магния, меди. lO

Пример 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,68 вес, ч, трехокиси серы. Полученный продукт содержит;

4,6% серы, неполностью раСтворяется в воде, но полностью растворяется в 1%-ном раст- ф воре едкого патра, Пример 3, К 1 вес. ч, метилцел-, люлозы (такой же, как в примере 1). добавляют 2,8 вес. ч. димртилформамида и через

0,5 час 7,5 мл раствора комплекса трех- р окиси серы и диметилформамида в диметилформамиде, еодержашего 1,25 вес. ч, трехокиси серы, Реакционную смесь перемешивают 0,5 час при комнатной температуре, затем высаждают зтанолом. Осадок промы р вают этанолом до отрицательной реакции на сульфат-нон, В предпоследнюю порцию этанола для промывки добавляют водный раствор аммиака для перевода сульфатных групп в солевую форму. Полученный продукт содержит 14,1% серы, полностью растворяется в воде, Водный раствор не коагулирует о при нагревании до 100 С и при добавлении солей кальция, магния, железа, меди, по коагулирует при добавке водорастворимых соединений бария.

Пример 4, К 1 вес, ч, метилцеллюлозы, содержащей 30% метоксильных групп и 3,3% влаги, растворяющейся в воде на

99,7% roáàBëÿþò 3,8 вес, ч, диметилформаФ е е а

4ф мида и 2,5 вес, ч. раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (тре окись серы: диметилформамид = l: 2) в дихлорэтане, содержащего 0,7 вес. ч. трех-",, окиси серы. Реакционную смесь перемешивают и оставляют на 1 час при комнатной температуре, затем осаждают ацетоном и про4(k

4 мывают водно-ацетоновой смесью. Полученный продукт содержит 7,2% серы, растворяется в воде. Водные растворы не коагулируют о при нагревании до 100 С и добавке в них солей кайьция, магния, железа, меди. Водный раствор исходной метилцеллюлозы коагуо -o лирует при 40 С, а при нагревании до 60 С и выше вода отделяется от геля метилцеллюлозы.

Пример 5, К 1 вес. ч. этилцеллюлозы, содержащей 45,5% этоксильных групп, добавляют 2 мл дихлорэтана и 2,5 мл раствора комплекса трехокиси серы и диметилфор. мамида (трехокись серы: диметилформамид =

= 1: 2) в дихлорэтане, содержащего 0,3 вес.ч. трехокиси серы. Реакционную смесь пере-. мешивают 1 час при комнатной температуре, затем высаждают в воду, в которую добавляют водный раствор аммиака. Полученный продукт содержит 5,4% серы.

Пример 6. К 1 вес, ч, ацетилцеллюлозы, содержащей 53% связанной уксусной кислоты, добавляют 4,8 мл метиленхлорида и 1,26 вес. ч. раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (трехокись серы: диметилформамид = 1:2) в дихлорэтане, содержащего 0,27 вес, ч, трехокиси серы, Реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, затем осаждают в горячую воду, Полученный продукт

Г ромывают водой, после сушки он содержит

2,3% серы, не растворяется, но сильно набу хает в ацетоне и водно-ацетоновых смесях, неполностью растворяется в ацетон-этанольной смеси.

Формула изобретения

Способ получения смешанных сульфат содержащих эфиров целлюлозы путем обработ ки неполностью заггещенньгх эфиров целлюлозы сульфатируюшим агентом, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве сульфатирующе го агента применяют комплекс трехокиси

1 серы и диметилформамида и псроцесс ведут при температуре не выше 35 С.