Патент ссср 411095
оп и с Ан и е авек
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СОЮЗ Советских
Социалистииеских
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 16.11.1972,(¹ 1749141/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.1.1974. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания ЗХ1.1974
М. Кл. С 08Ь 13/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР
an делам ивооретений м открытий
УДК 678.547(088.8) Е - и 1
Авторы изобретения
Л. И, Куценко, П. А. Славецкая и Н. И. Кленкова 1 „1>
f "ggt<,; g,,„
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНЭТИЛНИТРОЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Известен способ получения цианэтилнитроцеллюлозы путем нитровання цианэтилцеллюлозы нитрующей смесью, состоящей из
56 /p-ной азотной кислоты, фосфорного ангидрида и четыреххлорнстого углерода при 24 С в течение 2 час. KQHp IHble продукты способны растворяться только в диметилформамиде и в смесях уксусной кислоты с роданистым и иодистым калием.
С целью получения из целлюлозы с высокой степенью полимеризации эфиров, растворимых в общедоступных растворителях — ацетоне, ацетонптриле, смеси метпленхлорид — метанол в соотношении 9: 1 и др., предлохкено доэтерификацию свободных гидроксилов цианэтилцеллюлозы проводить 100%-ной азотной кислотой.
Пример 1. 1 г цианэтилцеллюлозы (у 256), синтезированной из хлопкового линтера помещают в охла>кденную до — 10 С
20 азотную кислоту (d4 1,513) . Модуль ванны
1; 15. Через 1 час реакционную массу выливают в 50%-ный водный раствор уксусной кислоты, охлжкденный до — 15 С н несколько раз промывают. В дальнейшем проводят промывку дестиллированной водой до нейтральной реакции по метилоранжу. Образец высу1нйвают и вакуум-сушильном шкафу прн 50аС.
Продукт имеет следующий элементарный состав (%); С вЂ” 51,68; N — 12,8; Н 5,65;
Π— 29,88, что соответствует степени замещения (у) по нитрогруппам 14, по цианэтнльным группам 256. Инфракрасные спектры этого эфира показывают полосы поглощения в области 2248 см †соответствующие валентным колебаниям тройной связи CN-группы, поло10 сы поглощения в области 2880 — 2940 см — характерны для СН-связи метиленовых групп цианэтоксилов. Полосы поглощения в области
1640 и 1260 см — отвечают колебаниям ннтрогрупп. Основные диэлектрические характерн15 стпки нитрованной цнанэтнлцеллюлозы прн
20 С и частоте электрического поля 1000 гц равны 0,02 и 12 соответственно. Удельное объемное сопротивление прн 20 С составляет
10" ом см, Характеристическая вязкость нн20 трованного образца, определенная в ацетоне, составляет 4,05, ((q) исходной цнанэтнлцеллюлозы — 4,9). Образец растворяется в перечисленных выше растворителях.
2s П р н м е р 2. Цианэтилцеллюлозу (у 249), полученную из сул1-фитной древесной целлюлозы подвергают обработке азотной кислотой в условиях, аналогичных примеру 1. Конечный продукт имеет следующий элементарный
4!!ООБ
Предмет изобретения
Составитель P. Бычков
Тсхрсд Г. Васильева
Редактор Г. Емельянова
Корректор Н. Стельмах
Заказ 1201/12 Изд. № !171 Тирани 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 состав (% ): Х вЂ” 13,25; Π— 52,64; Н вЂ” 5,59, что соответствует степени замещения (Т) по нитрогруппам 29, по цианэтоксильным группам 249. Образец расгворястся в перечисленных Выше растворителях. ХярактсрIIcTII !сская гязкость нптрованного образца, онрсделснная в ацетоне, равна 3,2 ((q) искодной цнанэтилцеллюлозы 4,1) .
Способ получения цианэтилнитроцсллюлозы путем нитрования цианэтилцслл1олозы, о т5 л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения из целлюлозы с высокой степенью полимсризации растворимык эфиров, нитрование проводят 100%-ной азотной кислотой.
