Способ получения первичных алифатическихаминов

 

О Л И С А Н И Е 345140

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.VI.1969 (№ 1 3416 17/23-4) М. Кл. С 07с 87/04 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.VII.1972. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 24.Х.1972 комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

И. Е. Мойсак, Н. В. Светлаков, В. В. Михеев и 1О. А. Федотов

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

АМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения первичных алифатических аминов.

Из вестен способ получения первичных алифатических аминов, заключающийся в том, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с фталимидом калия (метод Габриэля) с последующим расщеплением N-замещенных фталимида гидразингидратом и обработкой полученного продукта соляной кислотой. Процесс прснводят при температуре 170 — 180 С.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения нроцесса предложен способ получения первичных алифатических аминов, заключающийся в том, что фталимид калия подвергают взаимодействию с эфирамп азотной кислоты при температуре 70 †1 С.

Полученные N-алкилфталимиды нагревают с эквивалентным количеством гидразингидрата в спирте с последующей обработкой образующихся при этом С-замешенных фталазонов соляной кислотой.

Предлагаемый способ получения первичных алифатических аминов осуществляют следующим образом.

В одногорлую колбу, снабженную обратным холодильником и пропущенной через него механической мешалкой, помещают

0,05 моль алкилнитрата, 0,0575 моль тонкорастертого фталимида калия и 40 кл диметилформамида. Полученную смесь выдерживают при перемешиванни и температуре 70 — 100 С в течение 7 — 8 час.

Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, разбавляют хлорофор5 мом и выливают в воду. Хлороформный раствор отделяют, а водный слой экстрагируют хлороформом. Вытяжку объединяют с основным раствором, промывают водой и сушат сульфатом магния. Хлороформ удаляют.

10 Оставшееся масло закристаллизовывается при охлаждении. N-Алкилфталимиды очищают перекристаллизацией из этилового спирта.

Выходы и данные анализа синтезированных

N-алкилфталимидов приведены в таблице.

15 Расщепление N-алкилфталимидов до аминов осуществляют нагреванием Ж-алкилфталимидов с эквивалентным количеством гидразингидрата в спирте и последующей обработкой образующихся при этом С-замещен20 ных фталазонов соляной кислотой.

П,р и м е р. При расщеплении N-октил- и

N-гептилфталимидов получили соответственно октил- и гептиламины.

Выход N-октиламина 83%, т. кип.

84 С/30 мм рт. ст., Ilo 1,4308.

Найдено, %: N11,,08,,11,43.

СаН„,N.

Вычислено, %. N 0,85.

Зо Выход N-гептиламина 81%, т. кип. 60—

61 С/30 мм рт. ст, 34514 0

Таблица

Т. пл., С

Найдено, Вычислено, Выход, Литературные данные

Найдено

Н

73 — 79

77 — 78

65 — 66

68,57

8,00

5,14

69,84

5,82

7,40

74

73,47

7,75

5,71

48 — 49

48 — 49

74,13

5,40

8,10 спирте с последующим расщеплением С-замещенных фталазонов, отличающийся тем, что, 25 с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, фталимид калия подвергают взаимодействию с эфирами азотной кислоты при температуре 70 — 120 С.

Составитель Л. Иоффе

Редактор 3. Горбунова

Корректор 3. Тарасова

Заказ 3422/12 Изд. ¹ 1373 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытии при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

СН,CH

СНЗСНвСНа

СНЗ(СН,),СН—

СНЗ(СН,) 6СН2—

Предмет изобретения

С пособ получения первичных алифатических аминов на основе фталимида калия при нагревании с выделением конечного продукта путем обработки образующихся промехкуточных N-алкилфталимидов гидразингидратом в

67,96

67,23

69,63

69,21

73,92

74,21

73,21

74,56

5,40

5,09

5,63

6,04

8,03

8,14

7,56

8,32

7,83

7,40

7,02

7,28

5,79

5,25

5,31

5,23