Способ получения n-(opгahocилил)-aлкилазолов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
346306
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М, Кл. С 07f 7/10
Заявлено ЗО.Х1.1970 (№ 1495050/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.Ъ 11.1972. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 23.Х.1972
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения
В. Ф. Миронов, В. Д. Шелудяков, Н. А. Викторов, Г. В. Рясин, и М. П. Чижикова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(ОРГАНОСИЛИЛ)-АЛКИЛАЗОЛОВ
111
«лт«дазолил
,1
1 ира зол«л
Qi" доились ти Разолил
Изобретение относится к области получения новых карбофункциональных кремнийорганических соединений общей формулы
Ки (R О) 3 — п51(СНв) т — Ф, где R и R — органический радикал с валентностью, соответствующей величине и; и — целое число от 0 до 3; т — целое число больше О.
Ф вЂ” одновалентный ароматический радикал азольного типа с различного рода заместителями (или без них), Соединения такого рода могут принимать участие в химических превращениях как по функциональным группам у атома кремния, ак и за счет реакционноспособных азольных радикалов. Различия в реакционной способности этих групп открывают широкие перспективы ведения реакций по тому или другому реакционному центру. Например, в зависимости от наличия .одной, двух или трех гидролизуемых групп у кремния становится возможным введение азолсодержащего радикала в основную или боковую цепь полимера.
Известен способ получения М-(Il-органосп10 лил)-этилдиазолов взаимодействием алкенилсиланов с незамещенными у азота пиразолом, имидазолом, бензимидазолом и т. п.
Однако в силу ограниченной реакционной способности винпльных групп некоторых ти15 пов винилсиланов способ не является общим.
Кроме того, этим способом нельзя получить
N- (органосилил) -метильные производные.
Целью предлагаемого изобретения является разработка универсального процесса полу20 чения N (органосплил) -алкилазолов, в том числе и соедпнснш1 с метиленовой группой между атомами азота и кремния. Способ заключается во взаимодействии разнообразных галоидалкилсиланов с N-триалкилсилилазо25 лами. Процесс можно вести в среде апротонных органических растворителей прп температуре 50 — 220 С.
О завершении реакции судят по повышсншо температуры в реакционной массе и по окон30 чанию выделения галоидсилана.
346306 м м о» о» м м
O,Î мм
К3 3Г3 м
Р4
К3
3О м
О О м 3Г» о х
0» к
v х
0 ф
3-ч СО
О3 ггС 0
О м
«03 00
СО t г
3 ° м
3О йЪ О»
3Г) Мф
IÎ ь 333
IC» 3О
3О м
3О
М3
CO C O м м
0.1 3Г»
\ Ч
3-Ч
It)
С9 м О Г о х
0»
3:(»х
30 х
О СОО
00 Г
It»
00 Г
cd ф (» о
3Х о
О»
v г» м
1О
М CО O!
3Г» К3
Г- 3О ) о» 03
К3 3О
33.
О
СМ
3О
33.
О м
О\
Ф о х о
CCl
3/)
С»
С:1
3О
t м г г
3/» м
3О
О
00 м»
<Ч м
3О
Р» о
Фб х
33( к х х
3 м
< 4
О
О м
СО
О
С3с
О! !! к х
3 х о о х
cCl с» а о
Я с» х хО
&»
1:1
31 !
»3 СЧ гм гCO
31
3О
1 м
00 м
3О
Р» м
С»
33 г г
3-Ч м г у а
03
М ("г х о х х х ф о
О м
Ф э-гИ м х а ф а
О г
IC»
Р» к х
2 х
1=(lO
С3»"
1 х
C(03»
Й х сг
03 х х х х
3:Г о
v к х к х
v o
Х 10
V cd х а о х
& (»
1 с g к
0»
Д с»
И ц х
Яж
С"»
1 х х
v 3 х о
О cd с0 о а (»
И х
СГ
03
2 х (Р kt
, Ь
С3»
1 х к х о х о х о и х иг к к о с» СГ
М х х к х
1» о
С33 х
1 х к к х о
V Cd ф (»
dl
2 3 х р, f» с»
1 х
Й к х к х
v к х х 1 ао cd сг к х к хоо
3 O
Cd
03 О» к х
Х 1 » к
d3
d1 И
0(1 х
3 « о к х
33»
v о о. х с» х
Я х х а
0»
И к х к х
v х
v х о с» к
f о
d» о х х
Ф х к о к х к х
v к
3 O
О ) f» cd
03 а х х с». 3 -3 Х
О ОО
СЧ О О 0» О» О
R К» м м и м 3 3
1! г м 00 Ю 00 00 О м 3О С4 СЧ 3Г» г» О
31 3-Ч м 3-1 3-Ч 31!
О О О М м Q О
3О »03 м О О Cf3 г
Ы о к о а х х к х
Й х й(lO
Cc»" cCl к
v x
v ф а о о х к ф х к к х х
v f»
3V х И
f x а> а
Я а о х х v о
Х 03 х 2 х ф
g x фк ф
v И
f» ф ф 3
& ф о fo v
V 0» х х
1-.. хг о
М
0» О ах о х д 03 к
cd а
d1 х
f» o х о х х м г
2»С х
d3 .С»
О
& о ф dl
Ф:(d3 Х ф о
М с
f»
2 11 1 з х
W cd ( о, х х а о х х
0» х о кх
° »,3» о
346306
Составитель К. Билевич
Техред Е. Борисова
Редактор Л. Герасимова
Корректор Е. Зимина
Заказ 3421/2 Изд. № 1409 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Применение растворителей типа диметилформамида, диметилсульфоксида или сульфолана способствует гомогенизации реакционной массы, но не сокращает существенно времени реакций.
Практически важно, что идущий на силильную защиту азолов галоидсилан регенерируется с высоким выходом и может быть вновь неоднократно использован.
Пример. 1 - (Диметилэтилсилил) - метил3,5-диметилпиразол.
В двухгорлую колбу с термометром и 4-образной видоизмененной насадкой Гемпеля, снабженной вставной пробиркой, заполненной триметилхлорсиланом (или ацетоном), помещают 32,6 г (0,2 моль) 1-триметилсилил3,5-диметилпиразола и 27,2 г (0,2 моль) этилдиметилхлорметилсилана. Полученную реакционную смесь кипятят в течение 7 час. За это время температура в колбе поднимается со 110 до 178 С и отгоняется 18,4 г (85,0 /о от теоретического триметилхлорсилана. При перегонке остатка получают 30,8 г 1-(диметилэтилсилил) - метил - 3,5 - диметилпиразола с т. кип. 71 С (1,5 мм рт. ст.). Выход 80,5% от
5 теоретического. По аналогичной методике получен ряд органосилилалкилазолов, условия синтеза и свойства которых приведены в таблице.
10 Предмет изобретения
1. Способ получения N- (органосилил) -алкилазолов, отличающийся тем, что N-трнорганилсилилазолы подвергают взаимодействию с галоидалкилсиланами с последующим выде15 лением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. l, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.
20 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50 — 220 С.
