Патент ссср 355141
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Саветскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03.X1.1970 (№ 1489639 23-4) с прнсоед!!нен нез! заявки ¹ 1493191(23-4
Приоритет
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
М, Кл. С 07с 31 18! томитет ло делам изобретений и открытий ври Совете Министров
СССР
УДIi 547,42,07(088.8) Дата опублпковгнпья описания 16.Х1.1972
Лвторы изобретения
М. П. Высоцкий, М. М. Кецлах, Ф, А. Эппель, М, С. Зайцева, Б. М. Ройтман, В. А. Ямский, 3. l1. Скачинская, Л. Ц. Хромова и E. Л. Баранов
Зая!витель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ
10,8
18,4
35,9
5 9
1,9
27,2
592
35,1
2,7
1,3
1
Изобретение относится к способам получения смеси многоатомных спиртов, а именно смеси, состоящей из монометилового эфира этриола, диметилолпропана, циклического фор маля этриола, 1.1-диоксиметилпроннлмстоксимстилового эфира и этрнола.
Способ получения указанной смеси многоатомных спиртов в литературе не огн!сан.
Эта смесь применяется в качестве спиртовой компоненты при производстве олифы и эпоксндных смол. В настоящее время для этих целей используют нентаэрптрнт, способ получения которого технологически сложен.
С целью получения продукта, пригодного в качестве спиртовой компоненты, «!а ример, при производстве олифы, предложено фракцию, выкипающую до температуры 155 С при
5 мм рт. ст., получающуюся прп ректификации этриола — сырца, подвергать обработке серной кислотой, которую берут в количестве
1 — 8 вес. от загрузки, и перегретым водяным паром при температуре 140 — 200 C нлн соляной кислотой, которую берут в количестве 2 — 4 вес. % от загрузки, и a!el Il.vol;I III спиртом при температуре 90 — 100 С с непрерывной отгонкой низкокнпящнх продуктов.
Метиловый спирт желательно брать в количестве 05 — 1 вес. ч. !Ia 1 вес. ч. загрузки.
П р» е р 1. Состав используемой предэтриольной фракции (в %):
Диметилолпропан
Циклический формаль этрпола
Мономстнловый эфир этриола
1,1-Дноксимстплпропилметокснметпловый эфир
Этриол
Неизвсстныс продукты
Характеристика этой фракции:
Гпдрокснльное число, л!" КОН/г
Ацстальнос число, мг К01-1/г
Кислотное число, мг К01-1/г
Карбонильнос число, мг КОН/г ь1нсло Омыл(!1!!51, мг КОН/г
К 502 г прсдэтрнольной фракции добавляют 251 г метанола н 4 вес. ",1 соляной кислоты от !Ice:é загрузки. Реакционную смесь
25 нагревают !Ia водяной бане в колбе, снабженной колонной с насадкой, lo температуры
92 С (в колбе) и ведут процесс в zc«cllllc
1,5 !ас с непрерывной отгонкой мстилаля и мстплформната. По окончании процесса рс30 акцнонную смесь нейтрализуют NaOH, отго355141
5,5
3,8
23,5 следующий го
1,4565 — 1,4568
44,9
19,6
580 г5
17,8
2,7
15,0
З0 уемой предкомпоненты:
1,59
152 35
717
33,2
2,1
3,9
3,6
28,2
1,3
28,9
700
30,9
2,9
3,1
3 няют при атмосферном давлении метиловый спирт, а затем остатки метилового спирта и воду при остаточном давлении 200 мм рт. ст. и температуре 60 С. Остаток перегоняют в вакууме при давлении 5 мм рт. ст.
Целевой продукт, отбираемый при 50—
140 С, имеет следующий состав (в %):
Монометиловый эфир этриола 41
Диметилолпропан 1 1,9
Циклический формаль этриола 14,5
1,1-Диоксиметилпропилметоксиметиловый эфир
Этриол
Остальное
Характеристика продукта:
20 по
Гидроксильное число, мг КОН/г
Ацетальное число, м2 КО Н/2
Кислотное число, мг КОН/г
Число омыления, мг КОН/г
Пример 2. Состав использ этриольной фракции, (в %):
Диметилолпропан
Циклический формаль этриола
Монометиловый эфир этриола
1,1-Диоксиметилпропилметоксиметиловый эфир
Этриол
Неизвестные продукты
Характеристика этой фракции:
Гидроксильное число, мг КОН/г
Ацетальное число, мг КОН/г
Кислотное число мг КОН/г
Карбонильное число, мг КОН/г
Число омыления, мгг КОН/г
200 г предэтриольной фракции, содержащей 7,2 г (3,6%) этриола, обрабатывают серной кислотой в присутствии перегретого пара в колонне противоточного типа при 170—
180 С в течение 2 час. С низа колонны подают перегретый пар (170 — 210 C) а с верха — исходный продукт с серной кислотой, которую подают в количестве 8,3 г 98%-ной кислоты, что составляет 4 вес. % от загрузки.
Конденсат вместе с легколетучими продук50
65 тами (18 г) — 9 вес. % от исходного продукта — собирают в приемник, а обработанную предэтриольную фракцию нейтр ализуют
10%-ным раствором едкого натра и отгоняют воду (при остаточном давлении 200 мм рт. ст. и температуре 60 С). Затем продукт отфильтровывают от сернокнслого натрия и фильтрат (155,9 г) подвергают дистилляции прп остаточном давлении 5 мм рт. ст. Получают
95 г (47 вес. % от предэтриольной фракции) спиртовой компоненты (фракции 90 †1 С), содержащей многоатомные спирты, небольшое количество ацеталей и эфиров, а также
50 г (25 вес. % от загрузки) фракции 140—
165 С, содержащей 40 г (80 вес.%) этриола.
Остаток дистилляции — 15 г (7 вес. % от предэтриольной фракции) содержит высококипящие продукты и сернокислый натрий.
Спиртовая компонента имеет состав (в %):
Монометиловый эфир этриола
Диметилолпропан
Циклический формаль этриола
1,1-Диоксиметилпропил метоксиметиловый эфир
Этриол
Остальное
Характеристика спиртовой
Гидроксильное число, мг КОН/г
Ацетальное число, мг КОН/г
Кислотное число, мг КОН/г
Карбонильное число, мг КОН/г
Число омыления, мг КОН/г
Предмет изобретения
Способ получения смеси многоатомных спиртов, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного в качестве спиртовой компоненты, например, при производстве олифы, фракцию, выкипающую до температуры 155 С при 5 мм рт. ст., получающуюся при ректификации этриола — сырца, подвергают обработке серной кислотой, которую берут в количестве 1 — 8 вес. % от загрузки, и перегретым водяным паром при температуре 140 — 200 С или соляной кислотой, которую берут в количестве 2 — 4 вес. 0 от загрузки, и метиловым спиртом при температуре 90 †1 С с непрерывной отгонкой низкокиггящих продуктов.
2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что метиловый спирт берут в количестве 0,5—
1 вес. ч. на 1 вес. ч, загрузки,
