Способ очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОИ:ИОМ СВИДЕтЕЛЬСтВМ
3628II
Сова Соеетаиих
Социалиатичеаких
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Ма
Заявлено 30.111.1971 (№ 1643603/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07с 51/42
С 07с 63/30
Комитет ао делаю изобретений и открытий при Совете Миииотраа
СССР
Опубликовано 20.XII.1972. Бюллетень № 3 за 1973
Дата опубликования описания 2.III.1973
УДК 547.46 053.2.06 (088.8) Авторы изобретения
И. А. Богуславская, В. Н. Кулаков, Ю. А. Шапировский, Н. Я. Калинина, Д. С. Барк, Л. Б. Соколов и В. М. Савинов
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров
СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ
ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, являющихся исходным сырьем для синтеза термостойких полимеров.
Известны способы очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, например хлорангидридов тере- и изофталевой кислот. Поскольку данные хлорангидриды являются исходным сырьем для получения полимеров, важнейшей характеристикой их чистоты служит значение относительной вязкости соответствующего полимера. Так для полимера, полученного из дихлорангидрида терефталевой кислоты и 4,4 -диаминодифенилсульфона, необходимой вязкостью считается вязкость пе ниже 1,4; для полимера, полученного из дихлорангидрида изофталевой кислоты и 4,4 -диамино-дифенилсульфона, необходима вязкость не ниже 1,2.
Хлорангидриды тере- и изофталевой кислот, полученные из соответствующих кислот и галогенидов серы и выделенные вакуумной перегонкой, дают при поликонденсации полимер с вязкостью 0,9 — 1,2 и 0,8 соответственно. Таким образом, дихлорангидриды, выделенные подобным образом, нуждаются в дополнительной очистке.
Известен способ очистки дихлорангидрида изофталевой кислоты, полученной из соответствующей кислоты и хлористого тионила, заключающийся в обработке дихлорангидрида хлористым кальцием с последующей вакуумной перегонкой. Вязкость полимера, полученного из данного дихлорангидрида изофтале5 вой кислоты и 4,4 -диаминодифенилсульфона, не превышает 1,0. Перекристаллизация из органических растворителей с последующей вакуум-перегонкой не приводит к получению дихлорангпдрпдов требуемой чистоты, Вяз10 кость полимера, полученного пз дихлорангидрида терефталевой кислоты, перекристаллпзованного пз п-октапа, е выше 0,8. Следовательно, такая очистка не дает дихлорангидрид требуемого качества.
15 Целью предлагаемого способа является получение дихлорангпдридов ароматических дикарбоновых кислот мономерной чистоты. Для этого в сырой iëîðàíãèäðèä перед перегонкой добавляют порошкообразную медь.
20 Сущность предлагаемого метода состоит в том, что к дихлорангидридам, например, терефталевой плп пзофталевой кислот, полученным из соответствующих кислот, полухлористой серы и хлора, прибавляют порошкооб25 разную медь, взятую в количестве 1 — 2 вес. % в расчете на дихлорангидрид, и далее перегоняют дихлора гпдрпд при 125 — 127 С/4 лл рт. ст.
Медь связывает находящиеся в дихлоран30 гидриде примеси в пелетучие продукты, что
362811
Предмет изобретения
Составитель М. Эстрина
Техред Т. Миронова Корректоры: Л. Царькова и Л. Новожилова
Редактор Е. Гончар
Заказ 388/7 Изд. № бб Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 позволяет получить дихлорангидрид мономерной чистоты. Относительная вязкость полимера на основе очищенного с медью дихлорангидрида терефталевой кислоты и 4,4 -диаминодифенилсульфона равна 1,5 — 1,9; относительная вязкость полимера на основе изофталевой кислоты — 1,4 — 1,6.
Пример 1. К 20 г дихлорангидрида терефталевой кислоты, полученного из терефталевой кислоты, полухлористой серы и хлора (относительная вязкость полимера с 4,4 -диаминодифенилсульфоном равна 0,9), прибавляют
0,2 порошкообразной меди и перегоняют при
125 — 127 С/4 мм рт. ст, Получают 19 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4 -диаминодифенилсульфоном равна
1,7.
Пример 2. К 20 г дихлорангидрида терефталевой кислоты, полученного как в примере 1, прибавляют 0,4 г порошкообразной меди и перегоняют при 125 — 127 С/4 мм рт. ст. Получают 18,8 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4 -диаминодифенилсульфоном равна 1,8.
Пример 3. К 15 г дихлорангидрида изофталевой кислоты, полученного из изофталевой кислоты, полухлорйстой серы и хлора (относительная вязкость полимера с 4,4 -диами5 нодифенилсульфоном равна 0,8), прибавляют
0,15 г порошкообразной меди и перегоняют при 113 — 115 С/4 мм рт. ст. Получают 14,4 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4 -диаминодифенилсульфоном равl0 па 1,5.
15 1. Способ очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот путем перегонки в вакууме исходного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, процесс ведут в присутст20 вии порошкообразной меди.
2. Способ чо п. 1, отличающийся тем, что порошкообразную медь берут в количестве
1 — 2 вес. в расчете на исходный дихлорангидрид.
