Способ получения метил-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 23.ll.1971 (№ 1625720/23-4) с присоединением заявки . ге

Приоритет

М. Кл. С 07d 109/04

Кок!итог пэ делам изобретений н открытий при Совете гтгнннстрев

СССР

Опубликовано 28.Х!1.1972. Бюллетень М 5 за 1973

Дата опубликования описания 27.II.1973

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения Д. Я. Жинкин, Г. Н. Мальнова, Ж. В. Гориславская, Н. М. Кузьминова, Е. И. Полянская, Ю. В. Тренке и М. П. Гринблат

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-(у-ТРИФТОР ПРО ПИЛ)ЦИ КЛОСИЛАЗАНОВ

СЦ . SfNH ! Г С-с14-с!1, Изобретение относится к способу получения диалкилциклоснлазанов, а именно новых метил- (у-трифторпропил) -циклосилазапов, которые могут найти применение в качестве различных добавок, например, для стабилизации 5 кремпийорганических резин, а также для синтеза фторсодержащих оргапосилоксановых полимеров и олигомеров.

Известен способ получения диалкилцпклосилазанов путем аммонолиза диалкилдигалоид- 10 силана. Однако этот способ для получения не описанных в литературе 1г-трифторпропильных производных алкилциклосилазанов ранее не применялся.

Предлагается способ, заключающийся в 15 том, что метил-(т-трифторпропил)-дихлорсилап подвергают аммонолизу в среде растворителя, например толуола.

Изомер ые метил- (у-трифторпропил)— циклотрисилазаны и изомерные метил-(у-три- 20 фторпропил) -циклотетрасилазаны выделяют обычными методами, например вакуумной разгонкой. Указанные соединения ооразуются в соотношении 3: 1. Выход 85 — 90%.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженнуго мешалкой термометром, барботажной трубкой для ввода аммиака и обратным холодильником, загружают 226,2 г метил- (у-трифторпропил)-дихлорсилана (содержание хло- 30 ра 33,35%, d„-с 1,269!) и 800 л! г толуола. Газообразный аммиак пропускают со скоростью

0,6 .т .ггин при 20 — 25 С. По окончагпги реакции хлорпстый «ммоний отделяют фильтрацией. Продукты реакции (158,9 г) ректифицируют. Выделяют 108,45 г пзомерных метил(q.-трпфторпро гпл) -циклотрпсилазанов (т. кип.

136,2 — 137,0=C?,5 игл! рт. cr., содержание азота 8,94% ) и 39,31 г изомерных метил- (т -трнфторпроппл)-цпклотетрасплазанов (т. кип.

163 — 165 C„!,5 !ьгг рт. ст., содержание азота

8,85сгс). Для ячейки вычислено содержание азота 9,03с/с.

Изомерные метил- (1г-трифторпропил) -циклосплазаны представляют сооой смесь жидкости с кристалла:,!и. Кристаллический пзомер метил- (",;-трпсрторпроппл) -цпклотрпсилазана отделяют фильтрацией и перекристаллизовывают из толуола до т. IIl. 46,5 — 47,2 С. Фильтрат (27,32 г) после мнî" îêðàòíîãî вымораживания и отде. сггпя кристаллов представляет сооой жидкий пзо,iep метил- (у-трифторпроппл) -циклотрисплазана, L14 1,2402, п о 1,4024.

Найдено: МКо 91,50.

364617

Составитель К. Ьилевич

1ехред 3. Т;>раиенко

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: Е. Миронова и Е. Михеева

Заказ 937,20 Изд. ¹ 95 Тира>к 523 Подписное

Ц!!ПИПИ Комитета ио .чела; изобретений !! >>гкрь>-и}! >:ðè Совете Министров СССР

Моски», тК-35, Рау>иск;>и !!, >6, д. 4, 5

Тииогра>1>ин, >! f>. С >иуиова, 2

Вычис, clio: IRu 91,81.

Аналогично выделяют жидкий пзомер метил-(1>-трифторпропил) — циклотетрасплазапа (8 69 } (}20 1 412(} п20 }, >682

Найдепо: Мйо 122,03.

Вычис»erro: МКо 122,12, Дро>бпой кристаллизацией остатка после отделения жидкого пзомера из толуола выделяют дьа кристаллических изомера: 9,5 г с т. пл, 99 †1 С и 21,11 г с т. пл. 114 †1 С.

П р и м с р 2. Смесь продуктов реакции, получегп>ую lio примеру 1 при аммоиолизе

423,,"> 2 >icTII >- (>>-тпи JTOplipoIIH I) -дих.lope!i, i Iпа в 1500 ип! толуола, обрабатывают при пере!мегпивапии 1040 лл 15%-ного водного раствора едкого патра. Толуоль»ый раствор продук>-ов реакции отделяют от водно-солевого ,>»створа. 11ссле отгонки толуола из 306,7 2 с>хе>пце>г> риро»а»пых продуктов реакции в>ыдсляют 185,7 г метил- (г-трифторпропил)циклотрисплиз >I.o» (содсржапие азота 8,8. 0>0) и 92,6 г метил- (Т-трифторпрспил) -циклотс-:трас>!лаза»о» (содержание азота 8,82",;>).

Предмет изооретения

Спосоо получения x:åòëë- (Т-трифторпропил)-циклосплазапов, отличающийся тем, что метил-(Т"-трпфторпропил) — дихлорси ">ai! подгергают аммонолизу в среде растворигеля, 15 а»ример тот ола, с последуюгцим выделением це;>евого продукта известными методами.