Способ получения n-галоидгексаметилдисилазапов

 

Свеи Сонетскитт

Социалистических

Республик

ИЗОЫ Ет Е Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 01.XII.1971 (№ 1720213/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 22.Х.1973

М. Кл. С 07f 7/10

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам иааарвтений и аткрытий

УДК 547.245 220.07 (088.8) Авторы изобретения

А. М. Пинчук, Л. Н. Марковский и М. Г. Сулейманова!

j4 Aс1

БЬК

Институт органической химии АН Украинской ССР " 1

1=:

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ N-ГАЛОИДГЕКСАМЕТИЛДИСИЛАЗАНОВ

Предмет изобретения

N-Галогенгексаметилдисилазаны могут служить исход|ными продуктами для си нтеза элементоортаничееких соединений, например, крем ний-, фосфор- и сераорганических соединений, широко применяющих ся в качестве лекарственных веществ и пестицидов.

Известен способ получения N-бромгексаметилдисилазана, по которому на гексаметилдисилазан действуют N-бромсукцинимидом в растворе четыреххлори стого углерода.

Этот способ, од|нако, имеет низкий выход целевого про дукта.

Для повышения, выхода продукта предложено в качестве азотсодержащето соединения использовать N,N-дигалоидбензолсульфамид и вести процесс в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора.

Предложенный способ получения И- галоидгексаметилдисилаза нов состоит в том, что на гексаметилдисилазан действуют N,N-дихлорили N,N-дибромбензолсульфамидом в присутствии переки си бензоила в растворе четыреххло ристого углерода при охлаждении до

0 — 5 С.

Реакция идет по схеме:

С,Н-SO,NHal, + 2 ((СН,)„Si),NH

С,Н,SO,NH, + 2 ((СН )„Si),NHal.

Пример. К суопензии 0,025 г.моль N,N-дигалогенбензолсульфамида и 0 00015 г моль

2 (36 мг) перекиси бензоила в 25 мл четыреххлористого углерода доба|вляют раствор

0,05 г моль гексаметилдисилаза на в 25 мл четыреххлористого углерода, смесь переме5 шивают 15 — 20 мин при 0 — 5 С, Бензолсульфамид отделяют, четыреххлористый углерод отгоняют;в вакууме, остаток перегоняют.

N-Хлор1гексаметилдисилазан, выход 70%, т. кип. 67 — 68 С/35 мм, п 1,4390. Найдено, 1.0 %: Сlа„, 1808

CgH(gC1NSig

Вычислено, %: Cl,, 18,15. N-Бромгексаметилдисилазан, выход 65%, т. кип. 70 — 71 С/

/23 мм перо 1 4585. Найдено, %: Br»T 33,34

CqH qBrNSiq. Вычислено, %: Вг„„33,34.

20 1. Способ получения N-галоидгексаметилдисилазанов взаимодействием гексаметилдисилазана с азотсодержа щим соединением в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повы шения выхода

25 целевого продукта, в качестве азотсодержащего соединения используют N,N-диталоидбе нзолсульфамид, и процесс ведут IB присутствии перекиси бензоила.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при охлаждении до 0 — 5 С.