Все:сокззная

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВсхДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.!Ч.1971 (№ 1648159/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.lll.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6ХП.1973 " 1. Кл. С 07f 7,, 10

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

3. В. Беликова, 3, В, Белякова, С. A. Голубцов, М. С. Ямова, А. С. Волчатникова, C. Я. Лившиц, А. М. Межерицкий, А, Г. Татиевский и М. М. Кривенко

Заявитель

BCЕСО19ЗНАЯ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИ НОПРОПИЛАЛ КОКСИСИЛАНОВ

Изобретение относится к синтезу кремнийорганических мономеров общей формулы .:NH,(CH,),SiR„(OR )3, где R и R — алкил.

Известно, что у-аминопропилтриэтоксисилан является хорошим аппретом. Наиболее удобным способом его получения является гидросилилирование путем присоединения гидроалкоксисиланов и алкилгидроалкоксисиланов к аллиламину в присутствии платинохлористоводородной кислоты. Однако для получения удовлетворительных выходов необходимо очень длительное кипячение реагентов (24—

40 час).

С целью упрощения способа предложено процесс вести в присутствии ненасыщенных эфиров, например винилэтилового, винилбутилового, аллилацетата, аллилтрифторацетата, в количестве 0,1 — 5 вес. %.

Это позволяет сократить продол кительность синтеза в 1,5 — 2,5 раза и тем самым значительно упростить способ.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 0,5 мл винил-и-бутилового эфира, 0,5 мл триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора НзР1С!о в изопропиловом спирте. При этом смесь разогревается и темнеет. Затем через капельную воронку вводят смесь 10;2 г (0,18 моль) аллилампна и 31 г (0,19 моль) триэтоксисилана, после чего смесь кипятят.

Через 10 час температура в смеси достигает

125 С. При разгонке получают 19 г (47,6%)

5 у-аминопропилтриэтоксисилана, т. кип. 95—

125 С/10 мм рт. ст., и 1,4220, d 4 0,950.

Пример 2. Аналогично примеру 1 смесь кипятят 12 час. Температура в смеси достига10 ет 130 С. Получают 24 г (60,2%) у-ампнопропилтриэтоксисилана.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1, но в реакционную смесь добавляют винилэтиловый эфир и кипятят 16 час. При этом тем15 пература в смеси достигает 125 С. Выход у-аминопропилтриэтоксисплана 56,3%.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но в присутствии аллилацетата, смесь кипятят

16 час до 125 С. Выход т-ампнопропплтриэто20 ксисилана 57,5%.

П р» м е р 5. Аналогично примеру 1, но в присутствии аллилтрифторацетата, смесь кипятят 17 час. Прп этом температура достигает

125 С. Выход у-аминопропплтрпэтоксисплана

25 49,5 0

Пример 6. Опыт проводят по примеру 1, но в реакционную смесь добавлятот 0,1 мл винил-я-бутплового эфира и кипятят ее 16 час до 125 С. Выход амннопропплтриэтокспсплана

54 2%

372228

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Техред 3. Тараненко Корректоры: Н. Прокуратова и А. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1848/20 Изд. М 284 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 7. Аналогично примеру 1, но при добавлении 0,2 мл винил-и-бутилового эфира, смесь кипятят 18 час до 125 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 47,6% .

П р и мер 8. Опыт проводят по примеру 1, но берут 1 мл винил-и-бутилового эфира. Через 9 час температура достигает 125 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 52,5o . Через

12,5 час выход 67 /о.

Пример 9. Смесь 31 г (0,19 моль) триэтоксисилана, 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и 0,2 мл 0,1 н. раствора НгР1СIа в изопропиловом спирте нагревают до кипения. Через

24 час температура в смеси достигает 120 С.

Выход аминопропилтриэтоксисилана 57%.

Пример 10. Аналогично примеру 9 смесь кипятят 16 час. Температура в смеси достигает 102 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 32,4 /о.

Пример 11. В колбу помещают 0,5 мл винил-я-бутилового эфира, 0,5 мл трибутоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора НгР1С1а в изопропиловом спирте. При этом смесь разогревается. Затем через капельную воронку добавляют смесь 49,7 г (0,2 моль) трибутоксисилана и 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и кипятят. Через 11,5 час температура достигает

125 С. При разгонке получают 34,2 г (56%) у-аминопропилтрибутоксисилана, т. кип. 135—

137 С/3 ли рт сг и го1 4318 d4о0 9119

Найдено: МКп 86,86.

Вычислено: МКр 86,98.

Пример 12. Аналогично примеру 10, но без добавки винил-к-бутилового эфира, смесь кипятят 31,5 час. Температура достигает

125 С. Выход у-аминопропилтрибутоксисилана

54 Зо/о.

Пример 13. В колбу помещают 0,5 лы винил-к-бутилового эфира, 0,5 мл метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора H2PtCI6 и изопропиловом спирте. Смесь разогревается.

Затем через капельную воронку добавляют

10,2 г (0,18 моль) аллиламина и 25,5 г (0,19 моль) метилдиэтоксисилана. После кипячения в течение 12,5 час получают 13,9 г (40,5% ) метил-у-аминопропилдиэтоксисилана, т. кип. 60 — 65 С/2 мм рт. ст., и го 1,4271, d о 0,9160.

Пример 14. Смесь 10,2 г (0,18 моль) аллиламина, 25,5 г (0,19 моль) метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора НгР1С1а кипятят 12,5 час. Выход метил-у-аминопро15 пилдиэтоксисилана 5,5 г (16 /о).

Пример 15. В колбу с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 0,5 мл аллилглицидилового эфира, 0,5 мл триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н.

20 раствора НгР1С1а в изопропиловом спирте.

Смесь разогревается. Затем через капельную воронку вводят смесь 10,2 г аллиламина и

31 г триэтоксисилана, кипятят 13,5 час при

120 С, выдерживают при этой температуре

25 0,5 час и разгоняют. Выход аминопропилтриэтоксисилана 56%.

30 1. Способ получения аминопропилалкоксисиланов присоединением алкоксисиланов к аллиламину в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными

35 методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс ведут в присутствии ненасыщенных эфиров.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ненасыщенные эфиры берут в количестве

40 0,1 — 5 вес. %.