Способ получения 1-тиенилсилатранов

 

ОП ИСА-НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

36462I

Союз Советских

Социалистических

Реслуйлин

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 071 7/10

Заявлено 31;111.1971 (¹ 1637490, 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет ло делам иаооретвний и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07 (088.8) Опубликовано 28.Xll.1972. Бюллетень ¹ 5 за 1973

Дата опубликования описания 27.11.1973

Авторы изобретения

М. Г. Воронков, Г. И. Зелчан, Е. А. Чернышев, Б. М. Табенко и В. И. Савушкина

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТИЕНИЛСИЛАТРАНОВ

S (в нврн)т (Oj gi 1i11011врн р)3@

8 3

Изобретение относится к синтезу нового класса физиологически активных серу- и азотсодержащих кремнеорганических соединений — 1-тиенилсилатранов общей формулы где Х вЂ” Н, алкил, галоген, C==N и др.

Известен способ получения производных силатрана, например, взаимодействием тетраалкоксисилана или полисилоксана с -триэтаноламином. Тиенилтриалкоксисилан для поСинтез проводят при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой образующегося спирта. Выделение спирта заканчивается через 0,5 — 2,5 час, а целевой продукт выкристаллизовывается из реакционной смеси при ее охлаждении до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и добной реакции ранее использовался. Гетероциклические производные силатрана, например, содержащие сернистые гетероциклы, ранее не оыли описаны. известные спосооы получения силатранов, треоующие применения щелочных катализаторов, не пригодны для синтеза тиенилвроизводных, так как щелочи легко вызывают отщепление гетероциклического заместителя от атома кремния, 10 i ipepлагается спосоо,получения I-тиенилсилатранов взаимодеиствием триэтаноламина с тиенилтриалкоксисиланами в среде высококипящего инерного органического растворителя, папример ксилола, в отсутствии катализатора.

15 Реакция протекает IIQ схеме: сушат в вакууме. Выход 1-тиенилсилатранов

75 — 90 о о

25 !-Тиенилсилатраны обладают высокой токсичностью. Например, у 1-(2 -тиенил)-силатрана (Х вЂ” Н) средняя летальная доза (1Рво) для белых мышей равна 0,7 яг(кг. Полученные соединения могут найти применение в ка30 чсстве эффективных зооцидов, обладающих

364621

Предмет изобретения

2О

Составитель Й. Головникова

Техред 3, Тараненко

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: E. Миронова и E. Михеева

Заказ 381)18 Изд. ¹ 95 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 тем преимуществом, что в организме погибшего грызуна они быстро гидролизуются и теряют токсичность, исключая тем самым отравление домашних животных мертвыми грызунами.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором с прямым холодильником, помещают 2,47 г (0,01 моль) 2-тиенилтриэтоксисилана, 1,49 г (0,01 моль) триэтаноламина и 70 мл ксилола.

Смесь нагревают до кипения, одновременно отгоняя образующийся этанол. 3а 2,5 час отгоняется 1,8 мм (100о/о) спирта. При охлаждЕнии реакционной смеси до комнатной температуры из нее выпадают белые кристаллы, кОторые отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме. Выход 1(2 -тиенил) -силатрана 2,2 г (85,6 /о ), т. пл.

210 — 211 C; после перекристаллизации из ксилола т. пл. 217 — 218 С.

Найдено, /о. С 46,72; Н 6,55; N 5,67;

S 12,41; Si 11,54.

СкНтвИОз$$ь

Вычислено, /о. .С 46,67; Н 5,87; N 5,44;

S12,,46; ;Si 10,91.

Пример 2. 3,25 г (0,01 моль) (5-бром-2тненил) -триэтоксисилана подвергают взаимодействию с 1,49 г (0,01 моль) триэтаноламина по примеру 1. 3а 0,5 час отгоняется теоретическое количество спирта (1,8 мл). При охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры выпадают кристаллы 1- (5 -бром2 -тиенил) -силатрана. Выход 2,43 г (74,8 ;о ) .

После перекристаллизации из ксилола т. пл.

5 233 — 234 С.

Найдено, /о. С 35,41; Н 4,53; Вг 24,18;

$9,64; Si 8,32.

С4BrNOaSSi.

Вычислено, /о. С 35,72; Н 4,20; Вг 23,76;

10 S 9,53; Si 8,35.

Аналогично получают следующие 5 -замещенные 1- (2 -тиенил) -силатраны (приведены значения Х, выход, т. пл.): СНз1801о/о, 232,5 — 2335 С. С1 90о/о, 190—

15 191 C; CN, 75,3 /о, 133 — 134 C.

1. Способ получения 1-тиенилсилатранов, отличающийся тем, что, тиенилтриалкоксисилан подвергают взаимодействию с триэтаноламином при нагревании в среде высококипяще25 ro инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения раст30 ворителя.