Ан ссср
О П И С А Н И Е ЗМ 44.
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со1оз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15,XI.1971 (№ 1714773/23-4) с присоединен.ием заявки №
Приоритет
Опубликовано 25.V11.1973. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 26.XII.!973
М. Кл. С 07f 7 0
Гасударственный камитет
Совета Министров СССР па делам ивааретений н открытий
УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, Э. Я. Лукевиц и 3. И. Михайлов
Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНИЛ(ДИАЛКИЛАМИНОМЕТИЛТИО)-АЛКИЛСИЛАНОВ
R.,Si(CH,)„SÍ+ ÑH,0-1-К,КН
R S1(CH2) SCH NR2, Изобретение относится к органическом> синтезу и представляет собой способ получения кремнийорганических соединений, одновременно содержащих в органическом, радикале атомы азота и серы, которые являются биологически активными веществами.
Известен способ получения кремнийсодержащих аминоалкнлсульфидов взаимодействием триалкил- или триалкоксивинилсилана с P(N, N-диалкиламино) этилмеркаптанами при нагревании под действием УФ-облучения илн в присутствии перекиси трет-бутнла. Однако выход целевых продуктов низок (- 30%).
С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается способ получения триорганил (диалкиламинометилтио) алкилсиланов, осíованный liа реакции конденсации триорга носилилалкантиолов, параформальдегида и диалкиламина при нагревании желательно до
60 С с,посл еду ю щи м выделен нем целевого продукта известными методами, протекающей по схеме. где R и R — ал1кич
n=I, 2, 3.
Синтезированные азот- и серусодержащие кремнийорганические соединения представляют собой бесцветные устойчивые прн хранении жидкости, хорошо растворимые в органических растворителях. Пример 1. у - Трнметпл (днэтпла мнно5 метилтио) пропилсилан.
Смесь 5,3 г у - триметнлснлнлпропантпола, 1,1 г параформальдегида и 2,6 г диэтиламина нагревают до 60 С,прн перемешнвании в течение 6 час. Органически, слой отделяют от
1О водного и сушат над MgSO<. Перегонкой в вакууме пол>чают 6,6 2 (80",о) целевого TIpOдукта с т. кип. 105 С/3 и.ч рт. ст.; а 1,4710; с1 о 0,8855; МЯо: найдено 73,70, вычислено
74,45.
Найдено, %: С 56,74; Н 11,97; Х 5,97;
S 14,04; Si 11,96.
C»HnNSSi
Вычислено, %: С 56,58; Н 11,66; N 6,0; го S 13,73 Si 1203
ИК-спектр v, сбн — . 757, 840, 1249 (Si — CII );
645 (С вЂ” S); 1210 (С вЂ” N).
П р и м е,р 2. ч-Трнэтнл (диэтпламинометнлтио) пропилсилан.
A, àëîãè÷íî из 5,2 г у-триэтилснлилпрояантиола, 0,8 г параформальдегида и 2,0 г диэтпламина получают 5,6 г (80,2%) целевого продукта с т. кнп. 137 С(3 ибн рт. ст.; п 1,4820;
d4о 0,9024; ЛИ о . найдено 87,06, вычислено зо 88,34.
391144
Составитель К. Билевич
Техред 3. Тараненко
Редактор О. Кузнецова
Корректоры; Л. Чуркина ,и E. Михеева
Заказ 3259/13 Изд. М 871 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, % . .С 59,70; Н 11,63; S 11,61;
Si 11,75. 4Нзз > 1
Вычислено, %. С 61 03; Н 12 08; S 11 64;
Si 10,20.
Пример 3. !3-Триэтил (диэтиламинометилтио) этилсилан.
Аналогично из 5,4 г Р-триэтилсилилэтантиола, 0,9 г параформальдегида и 2,2 г диэтиламина получают 6,4 г (80%) целевого продукта с т. кип. 132 C/5 лил рт. ст.; nD
1,4840; с!4" 09073. МК . найдено 82,18, вычислено 83,71.
Найдено, %. С 60,14; Н 11,67; N 5,44;
S 12,64; Si 11,07.
C13H31N S S >
Вычислено, %. С 59,70; Н 11,95; N 5,36;
S 12,26; Si 10,74.
Пример 4. 1з-Метилдиэтил (диэтиламинометилтио) этилсилан.
Аналогично из 3,6 г 1з - метилдиэтилсилилэтантиола, 0,7 г параформальдегида и 1,6 г диэтиламида получают 4,9 г (90 /,) целевого продукта с т. кип. 152 С/4 мл рт. ст.; ngD
1,4780; d4o 08725. MRz) найдено 80,30, вычислено 79,08.
Найдено, %. С 58,80; Н 11,32; S 12,93;
Si 11,97.
C)gI IggNSSi
Вычислено, % .. С 58,23; Н 11,81; S 12,96;
Si 11,35.
ИК-спектр v, сле — : 760, 810, 1255 (Si — СНз), 645 (С вЂ” S), 1210 (С вЂ” N) .
Пример 5. P - Триметил (диэтиламинометилтио) этилсилан.
Аналогично из 2,1 г р-триметилси ".èëýòàíтиола, 0,5 г параформальдегида и 1.1 г диэтнламина получают 2,9 г (85%) целевого Ilpoдукта с т. кип. 101 С/4 мл рг. ст.; п 1,4727:
d4 0,8746; MR . найдено 70,86, вычислено
69,82.
Найдено, %. С 54 92; Н 11,13; S 14,38;
Si 13,63.
СгоНгзNSS1
Вычислено, % .. С 54,74; Н 11,48; S 14,59;
Si 12,80.
ИК-спектр у, см . 750, 840, 1250 (Si — СНз), 5 645 (С вЂ” S), 1210 (С вЂ” N).
Пример 6. а-Триэтил (диэтиламинометилтио) метилсилан.
Аналогично из 3,5 г а-триэтилсилилметантиола, 0,65 г параформальдегида и 1,6 г диэтиламипа получают 5 г (80%) целевого продукта с т. кип. 108 С/4 л м рт. ст.; nD 1,4800;
0,8943; М/Ь: найдено 78,62, вычислено
79,08.
Найдено, % . -С 58,64; Н 11,14; N 5,77;
S 30,03; Si 11,68.
C)gHgg NSSi
Вычислено, % . С 58,23; Н 11,81; N 5,66;
S 29,55; Si 11,35.
Пример 7. а-Метилдиэтнл (диэтиламинометилтио) метилсилан.
Аналогично из 4,3 г о.-метилдиэтилсилилметантиола получают 5,6 г (80%) целевого продукта с т. кип. 110 С/4 ; п 1,4765;
dg 0,8855; ЛЯо . найдено 74,44, вычислено
74,45.
Найдено, %. С 56,77; H 11,49; S 12,66;
Si 13,44.
CiiHrzNSS>
3О Вычислено, /,: С 5658; Н 1165; S 1373;
Si 12,03.
ИК-спектр ч, см — . 750, 703, 1255 (Si — СНз), 645 (С вЂ” S), 1210 (С вЂ” N), Предмет изобретения
1. Способ получения триорганил (диалкиламинометилтио) -алкилсиланов, отличающийся .i ем, что с целью повышения выхода целевого
4О продукта, триорганосилилалкантиолы подвергают взаимодействию с диалкиламином и параформальдегидом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60 С.
