Способ получения ализарина

 

1С:асс 22 Ь, 2

2646

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения ализарина.

К авторскому свидетельству В. И. Минаева и К. Д. Копылова, заявленному 25 августа 1934 года (спр. о перв. № 153087).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 39 апреля 1935 года. (1б9) Известно, что антрахинон при окислительной обработке в щелочных растворах в автоклаве при температуре 180—

200 в присутствии сульфита натрия в течение 3 — 4 суток превращается в ализарин (герм. пат. № 241806). Роль супьфита в этом способе не была выяснена, хотя она столь значительна, что без сульфита указанная реакция почти не идет.

Впоследствии взамен сульфита были применены и другие вещества, как-то: натриевая сапь о-сульфокиспоты антрахинона (герм. пат. № 245987), а также соли органических сульфокислот, гидросернистой, тиосерной и пол итионовой кислот, равным образом и сульфиды, могущие в щелочном процессе превращаться в сульфиты (герм. пат. № 251236).

Наконец, известно также, что рассматриваемый процесс окисления антрахинона в ализарин улучшается от введения в рецепт извести (герм. пат. № 249368, сов. пат. № 14118; ср. также герм. пат. № 292247).

Приписывая супьфиту и подобным ему соединениям роль индуктора между селитрой (актор) и антрахиноном (акцептор), мы нашли, что процесс образования апизарина при прямом окислении антрахинона может быть проведен в оптимальных усповиях в смысле скорости реакции, полноты выхода и чистоты прсдукта, если в систему из обычных компонентов сопряженной реакции ввести еще подходящий катализатор. В качестве такового оказались пригодными формальдегид и бензальдегид, способные окисляться до соответствующих кислот, соли и соединения ванадия, комплексные соединения меди и ее разные соли, например, азотно-кислая, сернокиспая и т. и.

В присутствии катализаторов реакция протекает быстро и легко, например, указанная смесь уже в пробирке при прибавлении ничтожных количеств хлористого ванадия и при подогревании развивает сильное восстановление селитры до аммиака и т. д. Йвтоклавный процесс, обычно протекающий в лабораторных условиях 12 — 15 часов и сопровождающийся выходом ализарина 75 — 77%, в присутствии медного купороса протекает до конца за 5 часов с выходом ализарина до 95 — 96% при выдающейся чистоте продукта (апизарин синеватый), причем медный купорос восстанавливается до металлической меди в форме мельчайшего порошка.

Пример:

Янтрахинона °... 41,6 г (= 1,5 моля)

Ецкого натра ... 90 г

Воды........ 300-50 с.вз

Сульфита натрия .. 15 — 20 г

Селитры ...... 12 — 75 г

Извести....... 11,0 г

Катализатора — по выбору один из следующих продуктов;

2,5 с.и

Бензальдегида или

Хлористого ванадия .

Медного купороса и т. п.

0,2 г

1,0 „

Указанная смесь нагревается в автоклаве с мешалкой 5 часов, при температуре 190 — 200, причем давление достигает 24 — 25 атм., а по окончании реакции (при охлаждении автоклава) остаточное давление составляет около 2—

3 атм. Обработка реакционной массы совершается обычным образом.

П редм ет изобрете ния.

Способ получения ализарина окислительным щелочным плавлением антрахинона в присутствии солей кислородных кислот серы или сульфокислот или сульфидов, отличающийся тем, что сплавление ведут с прибавкою альдегидов, или солей или соединений ванадия, или солей меди, или ее комплексных соединений.

Эксперт А. E. Порай-Котиц

Редактор Р, 1l. Ериоеа

Тип, „неватный Труд". Зан. 3508 — 40Э