Способ получения 5яс-(«-хлорбензоил)-1,4-бензола, ?яс- (п^оксибензоил)-1,4-бензола и/или 5яс-(л-амино-

Авторы патента:

Авторы изобретени

C07C97/10 - Ациклические и карбоциклические соединения

C07C49/83 - полициклические

C07C225/22 - аминогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета

«те»

О П И С A Н И Е 405859

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

С оциалистимеских

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 14.VII.1971 (№ 1686669/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 24.IV.1974

М. Кл. С 07с 49/76 С 07с 97/00

Гасударственный камнтет

Саеета Миннстрав СССР аа делам изааретеннй и аткрытий

УДК 547.447.5,07(088.8) Авторы изобретения

М. И. Фарберов, Г. С. Миронов и В. А. Устинов

Ярославский технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(n-ХЛОРБЕНЗОИЛ)-1,4-БЕНЗОЛА, БИС-(n-ОКСИБЕНЗОИЛ)-1,4-БЕНЗОЛА И/ИЛИ БИС-(л-АМИНОБЕНЗОИЛ)-1,4-БЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу получения производных бис- (бензоил) -1,4-бензола, а именно бис- (и-хлорбензоил) -, бис- (п-оксибензоил) - и/или бис-(n-аминобензоил) -1,4-бензола, применяемых в синтезе высокотермостойких полимеров.

Известен способ получения 1,4- и 1,3-бис(п-оксибензоил) -бензолов путем перегруппировки дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислот в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде с последующей от гонкой растворителя к концу реакции и подогревом полученного реакционного комплекса до

185 вЂ” 195"- С.

Выход целевых продуктов 380/0.

Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов и использование высококипящего растворителя.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта вЂ” достигается за счет того, что дихлорангидрид терефталевбй кислоты обрабатывают хлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя вЂ” Крафтса, например хлорного железа, при 100 вЂ” 250 С, полученный бис- (n-хлорбензоил) -1,4-бензол выделяют известными приемами или подвергают щелочному гидролизу или аммонолизу в присутствии катализатора вЂ” солей или окислов меди, образующийся соответственно бис- (л-оксибензоил) -1,4-бензол или бис- (n-аминобензоил)1,4-беизол выделяют известными приемами.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с вы5 ходом 75 вЂ” 99%.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали загружают 40,6 г (0,2 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты, 225,1 г (2,0 моль) хлорбензола и 2,4 г безводного

10 хлорного железа, нагревают при интенсивном перемешивании до 220 вЂ” 230 С и выдерживают при этой температуре 7 вЂ” 8 час. Затем отгоняют 70% хлорбензола, охлаждают до 0вЂ”

5 С, отфильтровывают кристаллы, промыва15 ют их на фильтре ацетоном и получают 53,2 г (75,00/0) ouc - (n-хлорбензоил) -1,4-бензола, т. пл. 252,0 вЂ” 252,5 С (диоксан) .

Найдено, %: С 67,15; Н 3,72; Cl 19,19.

С20Н! 202С! 2. го Вычислено, %: С 67,60; Н 3,38; С! 19,95.

Пример2. 15 г (0,0423 моль) .бис-(л= хлорбензоил)-1,4-бензола, 6,77 г (0,169 моль) едкого патра, 1,4 r однохлористой меди (CuC!) и 85 мл воды загружают в автоклав г5 из нержавеющей стали, перемешивают 1,5вЂ”

2,0 час при 220 вЂ” 230 С, фильтруют и íà холоду подкисляют 5%-ным водным раствором соляной кислоты до рН 3 вЂ” 4. Выпавшие кристаллы диоксипроизводного отфильтровывают, 30 сушат в вакууме и получают 13,5 г (99,1/p) 405859

Предмет изобретения:

Составитель P. Марголнна

Текред Т; Ускова Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Давыдова

Заказ 1006. 4 Изд. М 287 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров. СССР по делам изобретения и открытяй

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 бис- (и-оксибензоил) -1,4-бензола, т. пл. 288вЂ”

289 С.

Найдено, %. С 74,92; Н 4,48.

СюН <4О4.

Вычислено, %. С 75,47; Н 4,41.

Пример 3. В автоклав загружают 25 г (0,0705 моль) бис- (n-хлорбензоил) -1,4-бензола, 75 мл воды, 3,52 r (0,035 моль) однохлористой меди, 75 мл жидкого аммиака, при энергичном перемешивании нагревают до

210 вЂ” 220 С и выдерживают при этой температуре 1,5 вЂ” 2,0 час. Осадок отделяют, промывают на фильтре большим количеством воды и сушат в вакууме, Выделяют 20,2 г (91,0%) бис - (п-аминобензоил)-1,4-бензола, т. пл. ) 280 С (разл., этанол) .

Найдено, /о . .С 76,03; Н 5,40.

СаоН1вО, 1,.

Вычислено, %.. С 75,95; Н 5,07.

Способ получения бис- (и-хлорбензоил) -1,4бензола, бис- (и-оксибензоил) - 1,4-бензола и/или бис-(n-аминобензоил) -1,4-бензола, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, дихлорангидрид терефталевой кислоты обрабатывают хлор бензолом в присутствии катализаторов

Фриделя вЂ” Крафтса, например хлорного железа, при 100 вЂ 2 С, полученный бис-(ихлорбензоил) -1,4-бензол выделяют известными приемами или подвергают щелочному гид-. ролизу или аммонолизу в присутстви: катализатора вЂ” солей или окислов меди, образовавшийся соответственно бис-(n-оксибензоил)1,4-бензол или бис-(n-аминобензоил)-1,4-бензол выделяют известными приемами.