Патент ссср 411091

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

4ИО91

Союз Советских

Социалистицеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07I 9/24

Заявлено 21 IV.1972 (№ 1775982/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.1.1974. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 1 VII.1974

Государственный «омитет

Совета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий

УДК 547 26 118 07(088 8) Авторы изобретения

P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОТИОФОСФАТОВ

RО.

PNCS

R"Х ) О

Изобретение относится к области получения вмидоэфиров кислот фосфора, а именно: к способу получения новых амидотиофосфатов оощей формулы ок (RSCH,NH),PSCH,CH,КНСИНР

XR"

S S О где R — арил или аралкил, R и R" — одинаковые или разные и означают алкил или арил, Х вЂ” кислород или сера.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения амидотиофосфатов указанной общей формулы основан на известной реакции дитиофосфорных кислот с изотиоцианатами и этиленимином, которая ранее не применялась для синтеза соединений аналогичной структуры.

Согласно способу, диамидодитиофосфорную кислоту формулы (RSCH,CH,)PSH

II

S где R арил или аралкил, подвергают взаимодействию с изотиоцианатом диорганофосфорной или тиофосфорной кислоты формулы где R и R" одинаковые или разные и означают алкил или арил, 10 и этиленимином

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре 20 — 50 С.

Целевые продукты образуются с количест15 венным выходом и выделяются известными приемами.

Исходные диамидодитнофосфорные кислоты синтезируют взаимодействием соответствующих аминов с пятнсернистым фосфором.

20 Пример 1. Получение N,N -6uc-(3-(фенилтио)-этил-S — - P - -(N-днбутнлфосфорилтиоуреидо)этил-диамидодитнофосфата.

К раствору 0,025 г моль изотиоцианата дибутилфосфорной кислоты в 30 мл хлороформа

25 при перемешивании и температуре 20 — 25 С (реакция слабоэкзотермична) прибавляют раствор 0,025 г моль N,N -бис-р-(фенилтио)-этилдиамидодитиофосфорной кислоты в 10 мл хлороформа. После этого реакционную массу пе30 ремешивают в течение 2 час при комнатной

4В}91

С27 Н44И403 Р 55.

Вычислено, %: N 8,08; P 8,93; S 23,0.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные областями по5 глощения (в см — ); 550 (Р— S), 640 (P=S), 665 (С вЂ ), 695 (Р— N), 770 (P — N), 1050 (C=S), 1070 (Р— 0 — С), 1240 (С=$), 1260 (Р = О), 1410 (С = S), 1450 (СН9 — CHg— — деф.), 2880 — 2975 (СН вЂ” СН2 и СН вЂ”

10 СНз — вал.) 3070 (= С вЂ” Н вЂ” аРомат.), 3300 (N — Н вЂ” вал.) .

В условиях примера 1 получают другие соединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице.

Найдено, %: N 8,19; P 8 66; S 22,74. ов (RSCH,CH,NH),PSCH,СН,NHCNH — Р (! !! !! XR"

S S 0 №№!

ПП

Найдено, %

Вычислено, %

"о

R II формула!

Ч|1IS

1i1 Р) S

Сера!

8,. 8,38 26,31

1; Фенил !

Изоамил

Бутнл

Бутил

Бутил

Бутил

Этил

С,,Н, N,О,PgS, С,8 Н,8 И„ОЗРИК,„

Сз НщоЫ40дРя36

С„Н,1Ч,О,Р,S„

Ся, Н40И4ОЭР23а

1,6050 7, 1

1,5765 7,91 !

1,5790 7,37

1,5940 7,50

1,5640 8,47

Бензнл

Бензил

Бензнл

Бензил

Бутил

Изоа мил

Кислород

Сера

Сера

Кислород

21,52

25,25

25,10

23,71

8,39

8,11

8,03

9,09 фенил

Этил

Предмет изобретения где R имеет указанные значения, 35 подвергают взаимодействию с изотиоцианатом диорганофосфорной или тиофосфорной кислоты формулы

R О.

PNCS

40 R"Х )!

0 где Р, R" и X имеют уиазанные значения, и этиленнмином с последующим выделением

45 целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющи и с я тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при температуре

50 20 — 50 С.

Составитель М. Макаров

Техред Л. Богданова

Редактор К. Шанаурова

Корректор Н. Торкииа

Заказ 1254/3 Изд. № 1230 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 температуре и 3 час при 50 С, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют раствор 0,025 г.моль этиленимина в хлороформе (реакция слабоэкзотермична). После прибавления этиленимина продолжают перемешивать 1 час при комнатной температуре, 2 час при 45 — 50 С, удаляют при пониженном давлении растворитель и получают конечное вещество в виде светло-коричневой малоподвиж20 ной жидкости; выход количественный, ао

1,5880.

1. Способ получения амидотиофосфатов общей формулы

0К (R SC H,NH),P SCH,CH,ЯНСКНР. !! !! 1! XR"

S S 0 где К вЂ” арил или аралкил, R и R" — одинаковые или разные и означают алкил или арил, Х вЂ” кислород или сера, отличающийся тем, что диамидодитиофосфорную кислоту формулы (RSCH2CH,)PSH !!

7,75 8,58 26,56! !

7,76 8,6022,2!

6,45 8,2525,5! !

7,4 8,1825,3!

3,4 (9,3 24,0