Способ получения а-гидразонофосфонатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1111 4l6362

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.07.72 (21) 1806964/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 18.11.74 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ва делам изааретений и открытей (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Э. Е. Нифантьев, Н. В. Зык, М. П. Коротеев, А. И. Завалишина, Б. Н. Ласкорин, Д. И. Скороваров и В. В. Шаталов

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ГИДРАЗОНОФОСФОНАТОВ

Изобретение касается способов получения неизвестного ранее типа соединений, содержащих в своем составе фосфорный и гидразоновый центры, а именно а-гидразонофосфонатов. Эти вещества в силу своего строения могут оказаться необходимыми в практическом отношении для препаратов, сочетающих в себе ценные свойства фосфонатов и гидразонов; кроме того, они весьма перспективны как исходные соединения для фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения а-гидразонофосфонатов.

Однако азины ранее в этом способе получения не применялись.

Описывается способ получения а-гидразонофосфонатов отличается тем, что двузаме.ценные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с азинами по схеме

R (RO)g -ВЯ C=N-ж=СБВ а0) Р-С-ИН-1О=С

0 R R где R алкил

R арил

R" алкилин.

Реакция имеет общее значение. B нее вступают как альд-, так и кетазины и разнообразные двузамещенные эфиры фосфористой кислоты с алкильными, алкиленовыми и арильными радикалами. Процесс ведут при комнатной температуре в инертном растворителе, например, в эфире или без него. Строение полученных производных доказано элементарным анализом, а также ИК- и ПМР-спекгроскопией. Индивидуальность синтезированных веществ подтверждена тонкослоиной хроматографией. т0 Пример 1. 4,2 r бензальазина растворя от в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 4,9 г дифенилфосфита. Через 10 — 15 мин наблюдается выделение белого кристаллического осадка. Через 3 час процесс заканчивается. Про15 дукт фильтруют, промывают эфиром и сушаг в вакуум-эксикаторе. Получают 8,0 г (88%)

0,0 - дифенилбензальгидразонофенилметилфосфоната. Т. пл. 136 — 138 С Rr 0,9 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1), К1

0,75 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1).

Найдено, %: С 70,76; 70,13; Н 5,58; 5,49;

N 5,83; 5,96; P 7,27; 7,46.

С26Н2303Х2Р.

Вычислено, %: С 70,7; Н 5,22; N 6,35;

P 7,03.

Пример 2. 4,2 r бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 3,0 r неопентиленфосфита, растворенного в 10 мл

30 абсолютного эфира. Оставляют на 2 — 3 сут

416362

Составитель Э. Александрова

Корректор А. Васильева

Редактор Т. Шагова

Техред Е. Борисова

Заказ 2791, Изд. № 933 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 при комнатной температуре. После отгонки эфира получают 6,0 г (83%) кристаллического осадка О,О-неопентилбензальгидразонофенилметилфосфоната. Продукт фильтруют, осторожно промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 130 — 132 С К1 0,75 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2: 2: 1) .

Найдено, %. N 7,68; 7,78; P 8,71; 8,92;

C i9H23O3N2P

Вычислено, /о. N 7,82; P 8,65.

Пример 3. 4,2 г бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 2,8 r диэтилфосфита. Оставляют на 2 сут при комнатной температуре. Получают 5,5 г (79%)

О,О - диэтилбензальгидразонофенилметилфосфоната в виде кристаллического продукта.

Фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 111 †1 С; Ят 0,37 в системе гексан-бензол-ацетон (2:2:1), Кт" 0,77 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1).

Найдено, %. N 7,70; 7,92; P 9,12; 9,28.

С18Н2303Х2Р.

Вычислено, о/о. N 8,10; P 8,97.

Пример 4. К 2,2 r диизопропилиденазина добавляют 2,2 г диметилфосфата. Оставляют на 1 — 2 сут при комнатной температуре. Выпадают кристаллы. Продукт фильтруют, промывают гексаном, затем осторожно эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 3,0 r (68 /о) О,О - диметилизопропилиденгидразоноизопропилфосфоната. Т. пл, 94 — 96 С К1

0,6 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1).

5 Найдено, /о. .N 11,16; 12,45; P 13,57; 13,71.

С8Н1903К2Р

Вычислено, "/о. N 12,6; P 13,95.

Пример 5. 3,0 г неопентиленфосфита растворяют в 10 мл абсолютного эфира и добав10 ляют 2,2 г диизопропилиденазина. Оставляют на двое суток при комнатной температуре.

После отгонки эфира получают 4,1 г (779/о)

О,О - неопентилизопропилиденгидразоноизопропилфосфонат в виде кристаллического

15 осадка. Продукт фильтруют, осторожно промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.

T. пл. 131 — 133 С К1 0,50 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1).

Найдено, /о. .N 10,24; 10,51; P 11,65; 12,00.

20 СИН2303!ч2Р

Вычислено, о/о. N 10,7; P 11,8.

Предмет изобретения

1. Способ получения а-гидразонофосфонатов, о тл и ч а ю щи и с я тем, что двузамещенные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с азинами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического

30 растворителя.