Способ получения производных орто- [р,р-ди-(индолил-3)-этил] -анилинаe!!ibezi?l1изобретение относится к способу получения новых производных ипдола, обладающих высокой активностью, которые могут паити применение в резиновой промышленности.предлагается основанный на известных п органической химии реакции взаимодействия карбонильных соединений с первичными аминами и реакции ацилирования аминов способ получения производных орто-[р,'р-ди(индолил-3) -этил]-анилина общей формулы"вгде r — группы — n(€n3)2, —nos, —сзну, илп общей формулы1015202530где r — водород, хлор, бром,заключающийся в том, что орто-[р,р-ди- (индолил- 3) -этил] -анилин (трииндол) подвергают взаимодействию с соответствующим ароматическим альдегидом или хлорангпдридом ароматической карбоновой кислоты в среде органического растворителя, например спирта. целевой продукт выделяют известным способом.в приведенных ниже примерах хроматографию в нефиксированном топком слое окиси алюминия ii степени активности производят элюированпем системой растворителей метанол : гексан : бензол : хлороформ = 1 : 1 : 6 : 30.пример 1. смесь 11,7 г

 

О П И С А Н И Е (») 422732

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С©юз СОВатсиил

Сецивлистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.03.72 (21) 1763746/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 03.10.74 (51) М. Кл. С 07d 27/56

Гооударотвеииый комитет

Совета Миииотров СССР ао делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547.752.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. К. Шейнкман, А. О. Гинзбург, С. В. Лылык, P. Я. Омельченко и В. А. Сапронов

Донецкий государственный университет и Днепропетровский (71) Заявители шинный завод

1 Г а.э в1 1 (э овй й"":;".. .ти (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ПРОИЗВОДНЫХ OPTO(, -ДИ-(И НДОЛ ИЛ-3)-ЭТИЛ) -АН ИЛ И НА

Сн2- С

НС

СН вЂ” СН

II

Изобретение относится к способу получения новых производных индола, обладающих высокой активностью, которые могут найти применение в резиновой промышленности.

Предлагается основанный на известны.; в органической химии реакции взаимодействия карбонильных соединений с первичными аминами и реакции ацилирования аминов способ получения производных орто- (P,ô-ди (индолил-3) -этил1-анилина общей формулы где R — группы — N(CHg) g, — МО2, — С,Н7, или обшей формулы где R — водород, хлор, бром, заключающийся в том, что орто- (р,р-ди(индолил-3) -этил) -анилин (трииндол) подвергают взаимодействию с соответствующим ароматическим альдегидом или хлорангидридом ароматической карбоновой кислоты в среде органического растворителя, например спирта. Целевой продукт выделяют известным способом.

10 В приведенных ниже примерах хроматографию в нефиксированном тонком слое окиси алюминия I I степени активности производят элюированием системой растворителей метанол: гексан: бснзол: хлороформ = 1: 1: 6: 30.

15 Пример 1. Смесь 11,7 г (0,1 моль) индола, 12,9 г (0,1 моль) хинолина и 27,5 мл

20%-ной серной кислоты встряхивают при комнатной температуре в течение 6 час. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и

20 кипятят 0,5 час с 3 — 4-кратным избытком

25%-раствора аммиака. После охлаждения осадок огделяют и дважды перекристаллпзовывают пз бснзола. Выход трииндола 11,4 г (97 — 98%); т. пл. 170 — 171 С. Rr 0,54.

25 Найдено. ю7о. С 81.45; H 6,29; ; 11,90.

С 2-11 121. з.

Вычислено, ю7ю. .С 81,55; Н 6,55; М 11,8.

Пример 2. Раствор 8,82 г (0,025 моль) трииндола и 4,48 r (0,03 моль) и-диметиламиЗ0 нобензальдегида в 35 мл этанола кипятят

422732

Предмет изобретения

СН СН

НС

СН,— СН25

ll

30

Составитель Г. Мосина

Техред Л. Богданова

Корректор Н. Стельмах

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2673/3 Изд. № 752 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

7 час. Выпавший после охлаждения осадок отделяют, трижды переосаждают водой из ацетона и перекристаллизовывают из амилового спирта. Получают 6,2 r (53,5%) 1-и-диметиламинобензилиденимино - 2- (Ц-ди-(индолил-3) -этил) -бензола, т. пл. 212 — 213 С.

К 0,3.

Найдено, %: С 82,1; Н 6,0; .N 12,0.

СЗЗН201Ч4.

Вычислено, %: С 82, 6; Н 6,2; N 11,6.

Пример 3. Аналогично при кипячении в течение 7 час 17,75 r (005 моль) трииндола и 8,7 мл (0,06 моль) кумолового альдегида в

70 мл этанола получают 1-п-изопропилбензилиденимино-2- (Ц - ди- (индолил-3) -этил) -бензол. Выход 9,9 г (42%), т. пл. 194 — 196 С.

Кг 0,77.

Найдено, %: N 8,76.

С34Н31М 3.

Вычислено, %: N 8,72.

Пример 4. Раствор 8,82 г (0,025 моль) трииндола и 4,53 г (0,03 моль) и-нитробензальдегида в 35 мл этанола встряхивают при комнатной температуре в течение 6 час. Выделившийся желтый осадок отфильтровывают и трижды переосаждают водой из ацетона.

Выход 1-п-нитробензилиденимино - 2- (Ц-ди(индолил-3)-этил)-бензола 7,9 (98%), т,. пл

195 — 196 С. Кт 0,73.

Найдено, %: С 76,42; Н 5,23; N 11,53.

Сз1Hq4N40q.

Вычислено, %: С 76,9; Н 5,0; N 11,6.

П р и м ер 5. Раствор 1,5 r (0,004 моль) трииндола в 60 мл бензола кипятят 1 час с

5 г кальцинированной соды и 30 г бензоилхлорида. Продукт реакции отфильтровывают горячим. Через 24 час в фильтрате появляются белые кристаллы, которые отделяют и перекристаллизовывают из смеси этанол — вода (1:1). Получают 1,3 г (51%) 1-бензоиламино-2-(Ц-ди-(индолил-3)-этил)-бензола, т. пл.

132 — 135 С. Кг 0,63.

Найдено, %: N 8,95.

Сз НввКзО.

Вычислено, %: N 9,23.

Способ получения производных орто-(P,P10 ди-(индолил-3)-этил)-анилина общей формулы где R — группы N — (СНз)г, — NO>, — СзН7, или общей формулы где R — водород, хлор, бром, отличающийся тем, что орто-(P P-ди(индолил-3) -этил) -анилин подвергают взаи35 модействию с соответствующим ароматическим альдегидом или хлорангидридом ароматической карбоновой кислоты в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта

40 известным способом.