Способ получения s, se-этилен- (о, 0-диaлkилдиceлehoфocфopи, п)- диллkилдиtиoфocфatob

 

<>423800

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ (6!) Зав. симсе от авт. сгпдетельства— (5!) !)1;1. r 0ri 9 Ci) (22) Заявлено 18.07.72 (21) 1811945/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Прис,> гге

Оп бликовано 15.04.74. Бюллетень № 14

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытии (5„) 3 ДК э4у 76 1)s 0 (088.8) Дата опублпковашгя описания 07.03.75 (72) Авторы изобретения

Н. И. Землянский, Я. И. Мельник и О. Б, Богун

Львовский государственный университет нм. И. Франко (7!) Заявите. ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ $, Se-ЭТИЛЕН(О, О-ДИАЛ КИЛДИ СЕЛ ЕНОФОСФОР11Л)Ди."-.Л КИЛДИТИОФОСФЛТОВ (R 0 ) 2 I SeÊ

Изобретение относится к области получения эфиров кислот фо сфора, а именно .к с псссбу получения новых S, Sc-этилен (О, О-диалкилдиселенофосфорил) дпалкплдитиофосфатîB общей формулы (R0) > Р$С IgCIIgSeP (01 )

1, $ Se где R и à — алкилы.

Эти соединения могут найти применение как (физиологггчески а|ктивные вещества.

С пособ |получения S, $е-этплен- (О, О-диалкилдиселепофосфс)рил) диалкилдптнофосфатов указанной общей формулы основан на известной реакции взаимодействия О,О-диа7килдиселенофосфатов,калия с галопдпыми ал киламп, которая ранее не IIIðèìeíÿëàñü для синтеза аналогичных соединений.

По предлагаемому способу О, О-.диалкпл-$Р-бромэти.тдитпофосфат формулы (R0) 2 Р$СН2С11 Вг

$ где R — алкил, подвергают взаимодействию с

О, О-диалкилдиселенофссфатом калия форм)лы

Se где R — алкил, в середе органического раствсрителя прп нагревании. Пр",öåee следует,проводить в ацетоне при слабом кипении реакционной смес.ь

Реакция протек".,ñò количественно, целезой продукт выделяют известными приемам..; (отгсн ка растворителя в вакууме всдсструйпсгс насоса, осахкдение избыточного селенсфосфата калия эфиром и т. д.).

Пример 1. Пол - ение S. Se-эт:.л:.-; i Î. Одппзопропплдиселенофосфорил) дпэт1глдп т и офссфата.

2,93 г (0,01 ло.!.ÿ) О, О-дпэти.1-S-L)-срс::этплдитиофссфата !! 5,19 г (0,015 .исл.я) О 0дпизопрспплдиселе: сфосфата калия з р"-.стзо1б ре ацетона наагревают íà прстя:я.еап:. 5 ис прп слабом кптте1пп реатсцпоннсй .смес;!. Образовавшийся:брсмистый и а1пй отфпльтрсвыва от, большую .часть "..öåòîíà стгсняют з в»кууме додсструйнсгс насоса .до начала кр;:2с сталлпзацпи избыточного О, О-дипзап ро ппллиселепофосфата калия и последнии ссажд",ют эфтвром. Ilcc.зе фп,тьтрс зания !! стгOB :! эфира вещсство |-.срегсняют в вакууме при

122 С (2 10 - i!.и рт. ст.). Получают 3,8 г

25 (77%) вещества: с!4" 1,3891; nr> 1.5586 (для сырого, непорегнан ного продукта !1D " 1,5576):

"(Rr найдено 120,87;;вычислено 121,64.

Н ай де" о. % P ! .84; 11,68; S 12,1 1; 12,18;

Se 29,80; 29,65;

30 CiqH sO!P S Se .

423800

$е

Составитель И. Обручникова 1 скред Е. Борисова

Коррск гор Е. Рогайлина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 3671/9 Изд. ¹ 1513 Тираж 506 П одп пси ос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграф1ш и книжной торговли

Вычислено, %, Р 11,95; $ 12,32; Se 30,34.

Пример 2. Получение S, Se-зтплен- (О, Оди пзопропилдиселенофосфорпл) диизопиропилдитиофосфата.

3,21 г (0,01 ло,гя) О, О-диизопропил-S-(3бромэтилдитиофосфата и 5,19 г (0,015 поля)

О, О-дипзопропилдиселенофосфата калия в растворе ацетона на гревают на протя кеп lit

5 час IHpII слабом,ки|пении реакционной смеси.

Образовавшийся броми стый калий отфильтровывают, большую часть ацетона отгсяяют в вакууме и,диссленофосфат калия осаждают эфиром. После фильтрования и отгонкп эфира вещество перегоняют в вакууме при 128"(; (2 10,Ital ipT. ст.). Получают 4,0 г (73%) вещества: d4" 1,3420; по о 1,5492 (для сыро го, непере пнанного продукта по " 1,5484); М1 о найдено 130,02; вычислено 130,94.

Найдено, %: P 11,06; 10,88; $14,74; 11,52;

Se 28,17; 27,94.

С д Нз20 Р SqSeq.

Вычислено, %: P 11,29; $11,69; Se 29,80.

Предмет изîорете|ния

1. Способ получения S, Se-этилен (О, О-диалкилдиселецофосфорил) диалкилдитиофосфатов общей формулы (КО) Р$СН СНг$еР (0R ); н

5 S Se где R,H R — алкилы, отличающийся тем, что, О, О.диалкил-S-P-бромэтилдитиофосфат формулы (RO) g 1 $(Н2СН2Вг где R — алкпл,,подвергают, взаимодействию с

О, О-диалкилдиселенофосфатом калия фор15 мулы (R О) 2 Р$е1С зо где К вЂ” алкил, при .нагревании в среде органического растворителя с,последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. С пособ по и. 1, отличающийся тем, что

25 процесс, проводят в среде ацетона.