Патент ссср 424349
Ф
F) „.I;, ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
IIII 424349
Союз Советских
СсиАидлистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 17.02.71 (21) 1623400. 1752085/
23-4 (51) М. Кл. С 07с 91/10 (32) Приоритет 25.02.70 (31) P 2008654.8 (33) ФРГ
Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14
Государственный комитет
Саввтв Министрав СССР па делам изобретений н открытий (53) УДК 547 435.07 (088.8) Дата опубликования описания 03.11.74 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Антон Ментруп, Курт Шромм, Эрнст-Отто Рент и Рудольф Кадац (ФРГ) Иностранца>1 11>ирм11
«К. Х. Ьерингер Зон» (<1>РГ) (71) >1!1!Иитель (5»1) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ!Х АМИНОЭТАНОЛА
/ \ ;СНз
ОСН вЂ”,СНОН- СН,— ХН
СН
ОН з
СН;
О СН вЂ” CH-СН вЂ” И вЂ” С Н г г
ОХ 1
С-СННгМН-С(йз) —,СН СО .1
II
20
НО
СНОН СНВг ХН-С(Нз)г СНг CHORq Л
110
Изобретение относится к способу получения неописанных рацемических или оптически-активных производных аминоэтанола, которые могут найти применение в медицинской промышленности.
Известен способ получения производных амипоэтанола общей формулы 1 где R — алкил, заключающийся в том, что соединение общей формулы 11 где Х, l — водород, СНгС,Н,.; подвергают гидролизу.
Предлагаемый способ получения производных аминоэтанола общей формулы III
Н5
1ДЕ:
Rl — атом водорода. низший алкпл- или алкоl .сиpадпкал;
Rz — атом водорода, метил плп этпл;
5 R; — атом водорода пли метил;
К„ — атом водорода плп низшии алкил;
R;, — атом водорода плп окспгруппа.
А — фенил, замещенный галогеном, низшим а.чl ил о>1, низшей алкоксигp !Iï01! и, или оке и
10 фенил, или конденсированный бицш лпческий радикал, в котором кольцо, непосредственно несоединенное с алифатической цепью, является изоциклическим, насыщенным гетероциклпческим или ароматическим, основан на из15 вестной реакции восстановления. Спо-об состоит в том, что соединение формулы IV
Н5 где К1, Уг, R,;. R,;, А имеют вышеуказанные значения;
25 .Н
 — обозначает пли =О, НО подвергают каталитическому восстапогленшо.
11олученный при этом продукт выделяют в ви- 1 243-
;(llJiIi()I!0
li0
0 Где Ri. Р-, и „R-„,)) имеют вьппеукязii»H, с ., (3ЧС:(HË:,Н
 — О )оз -<(((с! и.(и — 0
01-1
5 il ()д(301) I 101 к;I !" 1. I »тl(I(c! () ) (у (50(с Г ((О (!ли J J ill(),, (( 00)1 13 СОЛЬ. В случае, когда В формулы 1)/ обознача ятом кислорода, то иосстш(оилс »с пдсг Д (!У <5(К<(Р О ОН ИЛ Ь И Ы 1(Гjl (/ It I I 3 ) t, If i) I CIO I I (I I.)I CЯ ((!!СКО,)(НО(! СЫРЬЕ. В данном процессе осрут такие катылпзаГÎP1>(> КЯК НИКЕЛЕВЫЙ, ПЛаТИНОВЬШ> П3ЛЛЯДПС (31>! (1 »ли комплексные гидриды металлов. Соединения формулы ill могут быпгь полу !епы кык В иидс рыцс. ча Г013, !як Il On l и lс(кп ыктиипык антиподои. 11<олу (енные производные ам»ноэтапола obлядяюг п»ычп свойстиычи, по сряипспшо с изисс! Иым)! производным (аминоэтыпо.)!3. T j р и м е р 1. 1- (4-гидроксифен»л) -1-гидроси-2, (3-фенил-3-гидрокси) - пропил(ампнозтыи. ,2 г (г оснзилокси, (в-бромацетофеноны с 12 I ь)-ое»зила чинопроппофенона прсвращ<пот ыцетut(J1TpH;t, удаляют О)-бензи I3»!»(0.(роп»о(ренон гпдроброчид и JIO;ty70»(IHIJ(1- (4-ос»з (лotcH) -1-оксо-2-j(3-фепил - 3-оксо) - .(ропил,.— ым!шоэтыи гидрируюг и мсгынолс с ш(келсм j ñííåÿ до тек Нор, пока обе кырбонпльныс гpvif! I»f He будут восстановлены, бензиловып ради <я;! Огщеплен и получен 1-{4-гидрокспфспил) -1 - гидрокс»-2-, (3 - фс шл-3 - гидро "cli)— ! (ропил-, -г!мипоэтан. 1) (зделеп»сч диастсрсомсрои Обы шыч .Ipllсчом t(()ctó÷i(foT форму . : т. II.>t 168 С; форму 1: т. »л. 1120" С. 1l р и м с р 2. Эрг(тро-1-(4-гидроксифсппл) -1! идрокси-2-метил — 2-/(3 - фс 1»1-3-гидроксп)пропил/-ам»поэтап. 26,0 г (-(4-бсизилоксифс»ил) -1-гидрокси-2-аминопропына в ацетон)г1риле в присутствии соды с lб,8 г о- IOpltpoпиофснона превращают и 1- {4-бензилоксифс»ил) - 1-гидрокси-2-метил-2-; (3-фснил-3-оксо)»ропил/-аминоэтан, затем с никелем 1 ения гидрируют в зритро-1- (4 — гидроксифенил) -1гидрокси-2-метил-2-/(3-феиил-3-гидрокси) — пропил/ -аминоэтан. Его гидр охлорпд плавится при 186 С. Соответствующим образом получают следующие соединения: эритро-1- (4-гидроксифенил) - 1-гидроксп-2метил-2-,<(3-фснил-3 - гидроксп) -пропил, -ам»поэтап, т. пл. 186 С; беизоат 1- (3-гидроксифенил) -1-"typo."ct(-2-, (3-фенил-3 - гидрокси) — пропил, -аминоэтапа. т. пл. !28 С; гидроклорид 1- (4-гидроксифенил) -1-гидрокси-2-/(3-фснил-3 - гидрокси-1,1-димстил) -npoit»лj-ампнозтаня, т. пл. 212 С; Гид1)0 .лорид TpQo-1- (4-Гидроксифспп:1) - - 55 гпдрокси-2-метил-2-/(3 - фснил - 3-пцроксп)прош(л/-ампноэтана, т. пл. 160"-С; 1-(4-гидрокси-3-гчстоксифе) - 1-гидрокс»2- (3-фенил-3 - гидрокси)-пропил/-амипоэтана, форма Х: основание т. пл. 162 С, сульфат т. пл. 163 С; форма Y: î" íîâàíèå т. пл. 133 С, гидрохлорид т. пл. 12б С; 1-(3,б-дигидроксифенил) - 1-гидрокси-2- {3фспил-3-гидрокси) - пропил/-амипозтап, форм;! Х: Г. пл. 187 С, форма У: т. пл, 162 (. ; 6! ,i il> )l «(<(>< il!i !) (1)сiltl, I 3 п(дj)ONсп- 1, дli:! c I I(, I) - Hpo»II It -;ill» I î3ò3H-бен30àT. форма Х: т. пл. !99 С, фор(42. ( ((Ь(!)Ок. (орпд - (3-,б- (Ifi ндро сii(1)(((((л) )! Ij)0NclI 2, {3- ыфт((л-3 — и;(рок(и - 1,1- Ill)lc ГПЛ) -IIPOII ».1 -35!1»(ОЭ 23б С> форма ): i. »л. 149 С; бспзоят 1- (4- и.(рокс»-2-мст»л(ренпл) - l-Г:.ië.10 рокси-2-, (3-0 - мстплфенпл - 3-гilj(ðoN(п)-пр ).! И ° 1,
:.;tiilto3T3!(3, т. )л. 161 С; 15 1-{4-п(дроксп-2 - мстилфенпл) — 1-гидроксп2-,, (3 - n-г((дрокси-,«- лорфе»ил — З-гп,(рокс)!)— ((ро»1(1 -ям(шозтан, форма Х: т. »л. 16! ( (гидроклор;Iä), форма ): т. пл. 81 С (ое!(зо31 ), 20 1- (4-п(дроксп-3-C)) Гокс»фснпл) — -Г 1;ц>оке;12-,. (3->((,п-д»з гокс (фсп»л-3-ги "IpoKc(*) — JipOHI!;1 ((л)»поз! аи, Основа!(Ис, т. Ил, 108" С, бензоат. т, !(л. 128 С, п(дроклорпд> т. »л. 125=С, сул!— (j)3T> 1. Ил, 1) 2 (25 бе»зоат 1- (-, -гпдрокси-3-бутокс»фснпл) — -!»дрокс»-2-, (3->)(дг - дибу Гокс (фспил — 3-Гп;(1)он(!!) -и!)0»цл -IX > l li!!()1(! 0()II(Г i I (J)(ij) М гl l>i (. II(l11 011{1 NH rjH I.— Н,;{ .HOB.(ë где: Ri я i 13! водород,i, Hçi»HH <1 1(I.II 7„1 N O N С И Р 3 Д П К <с< . 1, j(g iTÎ Hi!;IOPOj(3. >>(С1 ПЛ».11(Э 1 (!.1; ! () <1точ зо jOpo73 »1Н мстил; 1,.! — — я I (Dl иодор 0;(3 I I l » H! i 311(ti » R., — IТОм вO lорода И 7» ОКСI!ГрVI! 11;1, Л вЂ” — фсппл, замещенный галогеном, (изш»ч (1 Л К И Л 0 3 (, H H;3 H I O П (I. Нрс0с lli1fcli! Ioc c 1л ((фг(ти (сской цепью я 13 1 я с Гс5(пзоцпкг!»-Iсск((м. »ясыщенныч гетер )Il,it(c(Hчсскпм»ли <7ро)!ат»ческим, о Г l H ч 3 ю щ и йс 51 тс)I чTО сос, 1!(1.(с(111(. фОРм Г(ы 4243 4и Составитель M. Меркулова Текред Л. Акимова Корректор В. Кочкарева Редактор Л. Струве Заказ 2458/7 Изд. М 1524 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5 Типография, пр. Сапунова, 2 л,,з - ;.rttt;.rtt .tt,i r =;t -,t rtp . -r.;к ptr t .IН."О-, r B iдс о«ноианпи плн переводят известным cnocott0Ai и соль. ; осой по Tl ) Q г лииав щицсн тем, ro восст новление ведут на никелевом или платиновом, или палладиевом катализаторе.
