Способ получения аминной соли 2,4дихлорфеноксиуксусной кислоты

 

ОП йСАИИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (!!), 433132

Союз Советскии

Социал исти чеснии

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ ИЛЬСТЦУ (61) Зависимое от авт. сви детельства— (22) Заявлено 10. 06.71 (21) 16694- 10/ с присоединением заявки(51) М Кл.

С 07с 87/30

С 07с 59/26

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делом изооретений и открытий (32) Приоритет—

> лг. л л

)пубпиковано " Serл тен (45). Дата опубликования описания б. 2 т (53) УЛК

Ы7.47.07 (089.8) Уфимский химический з (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АГт!ИННОЙ ЬОЛ,. 2, 4

ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУС НОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения производных феноксиуксусной кислоты а именно гминной соли 2,4-дихлор3еноксиуксусное кислоты, которые могут найти применение z качестве гербицидоя.

Известен способ получения аминной соли 2,4-. дихлорфеноксиуксусной кислоты, заключающийся л то!у что натриевую соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты йодкисляют и среде инертного растворителя,например хлорекса,отделяют ргстиоритель с ргст орейной л нем 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) кислотой и обрабатывают амийом. Полученный раствор аминной соли упарииают до 40/-.ного содержания аминной соли,считая на кислоту,с одновременной отгонкой растяорйтеля.

Примеменяемая натриеьая соль

2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты содержится z реакционной массе,полученной я процессе хлориропанйя фенола до дихлорфенола с последующей конденсгц.":;-,ë с монохлоруксус=ной кислотой щелочной среде.

Процесс гминироьания прожодят

5 z гомогенной среде,что обеспечивает его непрерывность. Полученная гминнгя соль содержит до 403 2,4-Д кислоты.

Однако с помощью известного

10 способа нельзя достичь качества продукта,от="ечгющего требованиям мировых стгндартоь,без предварительных стадий очистки технического дихлорфенолг. Возврат ь процесс

15 дихлорфейола,не ьступиьшего z pF.акцию йри кзгимодейстяии дихло енолята натрия с монохлоруксусной кислотой, ухудшает качество аминной соли (содержание 2,4-Д кислоты z

2О сумме хлорЬейоксиуксусных кислот не превышает 87-90/ и т. пл. выделенно" 2,4-Д кислоты не более I32oC.

По указанным причинам этот метод применим при использовании z npo2 цессе чистого дихлорфенола. (72) Авторы М.С.Бакиров, А.И.Селезнев, И.А.1!. .епотин, Д.Ф.Бикметов изобретения и В.И,Фоменков

3 - !. - 11 .у- - СОЛЬ ПО.|I-К"-1ЕН11 /.}() ЭТИМ методом,необходл."ло ут}яриьять до конценц?апии 2,4--Д кислоты z ряст1-оре- 4I:,, с 1}оследу;?щ,}м }}Оредением рН диметиляГллно}л.

Введение z процесс рястпорителя усложняет технологическую схему сьяз}1 с необходплостью его

pBГейеряцил.

При удяленли ьоды из 20Я-. ного ряст}-=оря аминной соли продукт разлагается.

С целью поьышения кячестгя целе ого продукта,предлагается процесс Iecvz при -.BìïBðÿ óðB ьыше температуры пляяления 2,4-дихлорфеноксиуксусной кис?}отй,что обеспечияяет ряспля= "2,4 †дихлорфеноксиуксусной кислоты,т.е. про е дение процесса 2 гомогеннои среде.

Предлагаемый способ получения аминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты ймеет следу}ощие преимущестиа. Получение яминной соли 2,4=Д кислоты сьязяно с применением ряспла}-=ленной 2,4-Д кислоты, очищенной от хлорЪеноля и неяктигных изомероь хлорЖеноксиуксусных кислот,что позяоЫет синтезироиять продукт высокого качестя.

По этому способу можно получать растяор яминной соли с содержанием дейст щ"го нячяля (2,4-Д кислоты) более 60Я при содержании дихлорвенола не более 0,25,".,что соотяетстнует требояаниям лучших зарубежных образцоя.

Не требуется сложных методоя очистки 2,4 — Д кислоты. Получение аминных солей не сяязано с применением растлорителей и фильтрацией 2,4-Д кислоты.

По сра нению с существую}@11ли методами количестло сточных sop, уменьшается z I,З-I,5 раза.

Способ заключается z следующем. Водную суспензию натриеяои соли 2,4-Д кислоты удельного алеся

I тб-I.I8 г/см3 нягре яют до 98IO),5oÑ и смешияают с подогретой до

55-65ОС соляной кислотой до ярко ьыряженной кислой реакции. Смесь распла}-=ленной кислоты и яоды мгнопвнно рясслаипается. Кислота л ииде плана кыпадяет,oczобождается от по яренной соли, которая остается

z водносолевом растворе.

Верхний аодносолевои слой,содержящии 0,4-I 2 г/л 2,4-,Д кислоты, 0,Т4-I9 г/л дихлорфеноля IO5-I50

1/л пОБаренной сОли,I5-3 г/л хлор }стого ходородя, охлаждают до

40-60ОС и используют ня стадии

М13г подкисления щелочного фильтргта, полученного при фильтряции натрйеьой соли.

После разделения нижний слой

5 (ряплаь-ленная 2,4-Д кислота содержащая 90-96/ 2 4-Д щслоты,k,I90,25 урги,0,"=--0,4/ дихлорфенола, 0,8-I,З>. пояяренной соли) осьобождяют от примесей промывкой горячел

}о "-.îäîé (95-IOOoC),z результате чего он ряссляи}-=яется.

Отмытая от примесей 2,4-Д кислота л гиде пла я отделяется от ь-оды. Зятем расплаяленную 2,4-Д

15 КИСЛО У СМЕШИБЯЮЗ С РОДНЫМ gCTE0 ром ялкилямина ь необходимых соотношениях и рязбя}}ляют кодой до требуемой концентрации конечного продукта.

4о Верхний яодносолелой слой,содержащий 0,4-I,Ç г/л 2,4 †. Д кислоты, 0,7.-0,I4 г/л дйхлорфенола,0,5—

2 Or/ë хлористого водорода и до

21 г/л по}}я j?енkloli соли,няпра ляют л на приготоьление zодной суспензии натрие1ой соли 2.,4-Д кислоты.

Пример Х. В коническую колбу на I л загружают 200 мл оды и 200 г натрие o} : содл 2,4-Д кисзп лоты одержящей О7,3, 6 2,4 — Д кислоты 2 1,"о Б ла ги, 0 43/о дихлОР ?еноля и

0,9j пozярeн11oй соли. Пол ченную ьодн ю суспензию натр:1е ои соли

2,4- кислоты удел ного леса I,I65 з5 г/cr«. при ряботяющел мешалке разогреяя}от до теглпературы кипения

I .IOI,2ОС) и подкисляют IOO .лл соляноА кислоты, подогретой до 62оС до яьно ьыра;:-:енной кислой }?егкции.

4е После загрузки соляной кислоты с}лесь перемешилают 1 тече1}ии

30 сек,после чего мешалку остяналлиьают. Происходит мгновенное расслоение. .}5 Верхний яодносолеьо} рясттор удельного алеся I„I0 г/см имеет следующий состаь при 45ОС,г/л:

2,4-Д кислота 0,7I

Дйхлорйенол O,I7

По}-=ярейная соль I08,9, лористыи водород 36,8

Объе л 250 r,è.

Рясплаьленняя 2,4-Д кислота,мгновенно лыпяьшяя ь осадок,имеет соси та, :

2,4-Д кислота 95, I

Дйхлорфенол 0,36

Поьарейняя соль I,28

Влага О, I9 удельный яес I,ô55 г/смЗ йри 20 С.

Ряспляяленную 2,4-Д кислоту промышляют 50 см горячей иоды при

433 13Я

74,I

0,24

0,36

5 работающей в течении 30 сек мешалке,после чего мешалку останавливают. Происходит мгновенное расслоение.

Верхний водносолевой раствор имеет состав,г/л:

2,4=Д кислота I,25

Дйхлорфенол О,II

Поваренная соль 7,74

Хлористый водород 2,05

Объем 49,7 мл.

Нижний слой — расплавленную

2,4-. Д кислоту — при Х02оС смешивают coIOO мл 37," -.ного диметиламина.

Полученный раствор аминной соли имеет состав,Я:

2,4=.Д кислота 6I,4

Дйхлорфенол 0,22

Поваренная соль 0,57 рН раствора 8,5

Пример 2. В коническую колбу на I л загр ют 300 r натриевой соли 2,4 †.Д кислоты состава:

2,4=Д кислота 70,33,дихлорфенол

О,Х9Я.влага 7$ и иоды 400 г.

Полученную суспензию перемешивают и при работающей мешалке подогревают до температуры кипения (IOIoC),ïoäêèñëÿþò 80 см соляной кислоты с температурой 68оС до явно выраженной кислой реакции. При подкислении наблюдается интенсивное кипение раствора.

После создания избытка соляной кислоты 2,4 — Д кислота выпадает з5 мгноленно в расплавленном состоянии. Верхний водносолевой слой отделяют от кислоты.

Состав водносолеваго слоя,г/ж

2,4 — Д I,7 40

Дйхлорфенол О,I7

Поваренная соль I28

Хлористый водород 2I,9

После охлаждения содержание

2,4-Д кислоты становится 0,7I г/л, 45 дйхлорфенола 0 I65 г/л. Удельный вес I I05 г/см,объем 396 см3.

Ьсплаьленйую 2,4 — Д кислоту промывают 68 мл горячей воды при перемешивании в течении 40 сек. 50

При остановившейся мешалке производят расслоение.

Состав промывной воды при

I0IoC,r/ë:

2,4 вЂ,Д кислота 0,5 55

Дйхлорфенол О, I05

Поваренная соль 23,4

Объем 67,8 мл.

Полученную расплавленную

2,4 — Д кислоту аминируют 27,5 — ным амином.

Образовавшаяся аминная соль имеет состав,Я:

2,4-Д кислота 52,2

Дйхлорфенол О,П

Поварейная соль 0,42 рН раствора 8.

Пример 3. В колбу помещают 200 г пасты натриевой соли

2,4-. дихлорфеноксиуксусной кислоты следующего состава,Я:

Натриевгя соль 2,4-Д (z пересчете на кислоту) 52,3

Дихлорфенол 0,24

Поваренная соль,5

Вода остальйое

Добавляют 220 мл воды и при перемепияании нагревают до IOOoÑ.

Затем приливают 27 -ную соляную кислоту до избытка кислоты I5 г/л.

После остановки мешалки происходит расслаивание. Нижний слой отделяют от водносолевого и аминируют 46Я вЂ . ным диметиламином.

Полрают продукт следующего состава „ь :

Аминная соль 2,4 — Д кислоты (в пересчете на кисоту) 68,7

Дихлорфенол 0,23

Поварейная соль 0,38

Пример 4. Количество реагентов и условия проведения процесса те же,что в примере З,только аминирование производят 50 -ным диметиламином.

Получают продукт следующего состава „ :

Аминная соль 2,4-. Д кислоты (в пересчете на кислоту)

Дихлорфенол

Поваренная соль

ПРЕЕТ ИЗОБРЕТКНИЯ

Способ получения аминной соли

2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты путем перевода натриевой соли

2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в кислой среде в 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту и очистки ее известными приемами с последующей обработкой амином, отличающийся тем,что,с целью повышения качества целевого продукта, процесс ведут при температуре вйше температуры плавления 2,4:-дихлорфеноксиуксусной кислоты.