Способ получения соединений трехвалентного кобальта с оксиаминами

 

»»427948

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства-(22) Заявлено 04.08.71 (21) 1690019/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 03 04.75 (51) М. Кл. С 07f 15/06

С 07с 91/04

Государственнь и комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и аткрипии (53) УДК 547.257.3..07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Н. Евреев, С. В. Мурашко, Н. Д. Денисов и Л. К. Климова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов полимерных и пластических масс (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ

ТРЕХВАЛЕНТНОГО КОБАЛЪТА С ОКСИАМИ НАМИ

Предложенный способ аналогичен известному, однако позволяет получить новые ценные соединения.

Описывается способ получения соединений трехвалентного кобальта с оксиаминами формул:

М{ Co(NHqCHqCH(O) СН20) ) - бНгО> где М вЂ” Na, К, или (Со(оН,СН,СН (О) СНоЫН,)г j Х, 25 Пример 1.

Na(Co (NH,СН,CH (0) СН,О)г 6НгО.

2,50 г (0,01 моля) комплекса (Со(ИНо) оС1)С1о где Х вЂ” Cl 2НгО; Вг 2НгО; 1 ЗНгО; î смешивают с 5 см воды и обрабатывают расИзобретение относится к получению новых комплексных соединений трехвалентного кобальта, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.

Известен способ получения соединений двухвалентного кобальта с N-производными этаноламинов типа Со (ОСгН4КНС Н4ЫНСг)<

Х Н ОН) Х, где X — Cl, Br, NCS или Co((Cq+ ,>(Но) Х(СгН4ОН)г4(Х) г, где Х вЂ” Cl, Br, INO3, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают взаимодействию с N,N -диэтанолэтилендиамином или N-аллилдиэтаноламином в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.

NCS . 2Н20; NOq ЗНгО; NOq . 2НгО, заключающийся в том, что пентааммин кобальта (Со(ХНо) оС1)С1г или (Со(МН,) „-NOg)(МО ) 2 подвергают взаимодействию с 1-аминопропапо диолом-2,3 или 1,3-диаминопропанолом-2 в присутствии щелочи преимущественно в водной среде и нагревании реакционной смеси при температуре 60 С. Выделение целевого продукта производится известными приемами.

l0 Исходный пентааммин и соответствующую щелочь с 1-аминопропандиолом-2/3 желатель,но брать в соотношении 1: 15: 3, а с 1,3-диаминопропанолом-2 — в соотношении 1:7:2,5.

Синтезированные по предлагаемому спо15 собу соединения устойчивы к концентрированным щелочам и на воздухе. Комплексы типа (Со(ХНгСНгСН(О)СНгХНг)г Х не разрушаются также при действии «а них концентрированными кислотами. Вещества хоро20 шо растворяются в воде. Электронные спектры поглощения комплексов свидетельствуют о трехвалентном состоянии кобальта и сохранении конфигурации молекул в растворах.

427948 твором 6,00 г (0,15 моля) NaOH и 2,73 г (0,03 моля) l-аминопропандиола-2,3 в 30 см3 воды. Смесь нагревают на водяной бане (60 ) до растворения исходного комплекса, затем отфильтровывают и продолжают нагревать в течение 4 — 5 час до удаления аммиака. В результате образуется темнокрасный раствор, который сначала выдерживают несколько часов ца воздухе, а затем в эксикаторе пад хлористым кальцием. В результате образуются светло-фиолетовые кристаллы в форме бипирамиды. Их выделяют на фильтре, промывают этанолом и эфиром. Для очистки от

NaCI и Na CO3 вещество растворяют в 1 м растворе NaOH, отфильтровывают, охлаждают и затем обрабатывают ледяным насыщенным раствором ХаОН. Фиолетовое вещество тщательно отжимают на стеклянном фильтре и промывают этанолом и эфиром.

Выход 30%.

Найдено, Pp .Со 15,70; 15,82; С 19,72;

19,39; Н 6,85; 6,83; N 7,33; 7,43.

СоХаСюН 4Х304 6Н О.

Вычислено, /ю. Со 16,01; С 19,57; Н 7,12;

N 7,61.

Пример 2.

К(Со (NH CH CH (О) СН О) 3) 6Н О.

Это соединение получают аналогично предыдущему,с использованием КОН в соотношении с исходным комплексом 1: 15. При концентрировании реакционной смеси в эксикаторе над хлористым кальцием сначала выделяются кристаллы КС1, а затем фиолетовое вещество, которое выделяют на фильтре и промывают этанолом и эфиром. Выход 35%.

Найдено, /ю, Со 15,08; 15,17; С 18,71;

18,55; Н 6,64; 6,44.

СоК СюН 4Х О4 ° 6Н О.

Вычислено, /ю. Со 15,33; С 18,75; Н 6,81.

Пример 3.

fCo (NiH>CH CH (О).СН КН3) )CI 2H O.

Суспензию 2,50 г (0,01 моля) пурпуреосоли (Co (IiIH3) 5CI)Clg в 5 см3 воды оорабатывают раствором 2,25 г (0,025 моля) 1,3-диаминопропанола-2 и 2,80 г (0,07 моля) едкопо патра в 15 см3 воды и образовавшуюся смесь нагревают на водяной бане при темпераутре 60 С в течение 20 мин. Полученный темнокрасный раствор в теплом состоянии отфильтровывают и затем продолжают пап ревать в течение 5 — б час до полного удаления аммиака. По мере протекания реакции из раствора выделяются красные кристаллы в форме палочек: по завершении реакции из охлажденной смеси вещество выделяют на фильтр, промывают несколько раз холодной водой, спиртом и эфиром, Выход 75 /ю. Вещество может быть перекристаллизовано из воды.

Найдено, ю/ю. Со 19,12; 19,11; Cl 11,42;

11,56; N 18,06; 17,9.

CoCaH isN4OrCI ° 2Н30.

Вычислено, /ю. .Со 19,10; Сl 11,50; N 18,15.

25 Пример 5. (Со (ИНгСН СН (О) CH NH ) )Br ° 2Н О.

1,54 г (0,005 моля) ком плакса (CoNH>CHgX

ХСН(О)GH КН )ДС1 2Н О растворяют при нагревании до 40 С в 30 см3 воды,отфильтровывают и затем обрабатывают перекристаллизованным бромистым калием. Смесь охлаждают, образовавшиеся светлокрасные кристаллы в форме палочек выделяют на фильтре, промывают три раза небольшими порциями охлажденной воды и затем спиртом и эфиром. Выход 80ю/ю

Найдено, /ю. Со 16,47; 16,70; Br 22,79; 22,36.

4о СоС H>3N40qBr - 2Н О.

Вычислено, ю/ю. .Со 16,69; Br 22,63.

Пример 6. (Co (NH CH CH (О) CH>NH>) 3)1 ЗН О, 45

Вещество было получено аналогично предыдущему при взаимодействии соответствующего хлорпдного комплекса с йодистым калием.

Красные шестиугольные таблички. Выход

85 /,.

Найдено, /ю. Со 14,14; 13,97; 1 30,31; 30,74.

CoCpH>3N . ЗН О.

Вычислено, /p. Со 14,10; 1 30,40.

Пример 7. (Со (NH CH CH (О) CH>NH,) >)NCS 2НЗО.

Комплекс был получен в результате реак5О ции двойного обметана хлорида (Со(КН СНЗХ

ХСН(О) СНЗХН ) )С1 2Н О с KNCS. Светлокрасные кристаллы в форме шестиугольных табличек. Выход 85P/p.

Найдено, ю/ю, Со 17,79; 1738; С 2532; 25 14;

55 S 972; 930 NCS 1745 1774

Пример 4. (Со (ХНЗСНЗСН (О) CHgNHg) g)NO3 - 2Н О.

3,30 г (0,01 моля):комплекса (Со(КН3) Х

ХХО3)(КО3) обрабатывают 5 c1t воды и затем раствором 2,25 г (0,025 моля) 1,3-диаминопропанола-2 и 2,80 г (0,07 моля) едкого патра в 15 см3 воды. Смесь нагревают на водяной бане (60 С) до растворения исходного комплекса (20 — 25 мин), раствор отфильтровывают и продолжают нагревать до полного удаления аммиака в течение 5 час. В результате образуются красные кристаллы в форме шестиугольных пластинок. Вещество в охлажденном состоянии выделяют на филь 5 тре, промывают несколько раз холодной Водой, этанолом и эфиром, Выход 40 /ю, Соединение может быть перекристаллизовано из во,ды.

Найдено, /ю. Со 17,65; 17,30; С 20,73; 0 20,70; Н 6,60; 6,65; N 20,67; 20,50.

CoCpH<3N3O3 - 2Н30.

Вычислено, ю . Со 1758; С 2150: Н 6;

N 20,89.

427948

Составитель О. Смирнова

Техред Т. Курилко

Редактор Л. Емельянова

Корректор И. Симкина

Заказ 774j83 Изд. ¹ 1573 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К,-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

СоС7НгзКз-Оз$2НвО. Вычислено, %: Со 17,79; С 25,37; $9,68;

NCS 17,53.

Прим е р 8. (Со (КНзСНзСН (О) CH NH ) з)КОз ЗНзО.

Вещество было получено. в результате реакции двойного обмена соответствующего хлоридного комплекса с NaNO в водном растворе. Красные шестиугольные таблички. Выход 80%.

Найдено, %: Со 17,40; 17,37; С 21,39; 21,74;

Н 6,67; 6,50; N 20,53; 20,46.

СоСвНгаМз04 . 3H O.

Вычислено, %: Со 17,48; С 21,37; Н 7,17;

N 20,77.

Предмет изобретения

1. Способ получения соединений трехвалентного кобальта с оксиаминами типа

И (Co(KH CH,CH (О) СН О)з ) 6H O, где M=Na, К, или (Со(МНзСНзСН(0) СНзМНз) ) X> где X = С1 - 2НзО; В г 2НзО; 1 3Н О;

NCS . 2Нз0; ХО ЗНзО; NO.- 2НзО, отличающийся тем, что пентааммин кобальта (Co#

X (ХНз) зС1)(С1), или (Co(NH );N03)(ХОз) з подвергают взаимодействию с 1-аминопропандиолом-2,3 или 1,3-диаминопропанолом-2 в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными прпемамп.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходный пентааммин и соответствующую щелочь с 1-аминопропандиолом-2,3 берут в соотношении 1: 15: 3, а с 1,3-диаминопропанолом-2 — в соотношении 1: 7: 2,5.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60 С в водной среде.