Способ получения сопряженного диолефина

 

О П И С А Н И Е, ) 434075

Союз Советских

Соииалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.08.72 (21) 1818603/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.06.74. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 4.03.75 (51) М. Кл. С 07с 11/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.313(088.8) (»I) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, Н. Е. Максимова, В. Р. Меликян и В. И. Исагулянц — -з

Уфимский нефтяной институт ". 1

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННОГО

ДИОЛЕФИНА

В»

В, СН с сн М Н

14 ч-МН ОК вЂ”:ь. н,= „ — С=g Н у1т (4N0g

0 сн,,СН«

НΠ— N N-ОН

ЬН,С=ЮОН—

8 C СН, /

ОН

Изобретение относится к области получения сопряженных диолефинов, находящих разнообразное применение, например, в производстве различных полимерных материалов.

Известен способ получения сопряженных диолефинов путем расщепления диоксанов-1,3 при 300 — 400 С в присутствии кислого твердого калийфосфатного катализатора. Целевой продукт выделяют ректификацией.

Однако полученный по этому способу диолефин имеет низкую чистоту, загрязнен побочными продуктами вследствие применения высоких температур для расщепления диоксана. Кроме того, аппаратурнос оформление процесса затруднено.

С целью упрощения технологического процесса предлагается расщепление вести в при.

5 сутствии гидроксиламина при 50 200 С.

Наряду с целевым продуктом — диолсфином предлагаемый способ позволяет получать ок им — ценный народнохозяйственный проду.кт.

10 Суммарно происходящие химические превращения можно представить следующим образом

434075

Предмет изобретения

Составитель Н. Газалова

Техред Г, Васильева

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Василькова

Заказ 747/1 Изд. № 1794 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 где В,г,з — водород, алкил, арил, циклоалкилит,д.

Пример 1. В колбу, снабженную ректификационным устройством, механической мешалкой, термометром, системой подачи сухого хлористого водорода, помещают 81,5 r (0,5 моль) 85% -ного 4,4,5-триметилдиоксана1,3 и 16,5 г (0,5 моль) гидроксиламина. Через нагретую до кипения смесь пропускают непрерывно сухой хлористый водород до прекращения выделения гетер оазео тропа диен — вода (т. кип. 62 — 69 С) с верха ректификационной колонки. После осушки и фильтрования органический слой по данным хроматографического анализа представляет собой 2,3-диметилбутадиен-1,3 чистотой 98 — 99%.

Получено 36,2 г диена (выход 88,3% расчете на взятый диоксан); т. кип. 68,6 — 68,9 С;

y о 14375 d4ào 07293

В кубе колонки образуется тримерный формальдоксим. Термической деполимеризацией

4 получают 34,9 r моноформальдоксима (выход

77,5); т. кип. 82 — 84 С.

Пример 2. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, вместо сухого хлори5 стого водорода в реакционную колбу подают по каплям концентрированную серную кислоту. Получают 2,3-диметилбутадиен-1,3 (выход

87,9% на взятый диоксан). Из кубового остатка выделяют формальдоксим (выход 79,2%).

Способ получения сопряженного диолефина

15 путем расщепления диоксана-1,3 при повышенной температуре в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным приемом, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения

20 технологического процесса и повышения чистоты целевого продукта, расщепление ведут в присутствии гидроксиламина при 50 †2 С,