Способ получения 2-метоксиметилзамещенных алкилфенолов

Авторы патента:

СТАРИКОВА ОЛЬГА ФЕДОРОВНА

ГУРВИЧ ЯКОВ АБРАМОВИЧ

СТЫСКИН ЕВГЕНИЙ ЛЬВОВИЧ

ЛИАКУМОВИЧ АЛЕКСАНДР ГРИГОРЬЕВИЧ

МИЧУРОВ ЮРИЙ ИВАНОВИЧ

C07C43/20 - с эфирным атомом кислорода, связанным с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ш1 4507И

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 01.03.73 (21) 1888814/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.11.74. Бюллетень № 43

Дата опубликования описания 18.04.75 (51) М. К.ч. С 07с 43/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.27.07 (088.8) ле делам изеоретеннй н открытий (72) Авторы изобретения

О. Ф. Старикова, Я. А. Гурвич, Е. Л. Стыскин, " " - "."- "." 1 14i

А. Г. Лиакумович и Ю. И. Мичуров (71) Заявитель Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий (54) СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ

2-МЕТОКСИМЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения

2-метоксиметилзамещенных алкилфенолов, которые находят применение в качестве полупродуктов для получения антиоксидантов, а также антиокислительных присадок к маслам и нефтепродуктам.

Известен двухстадийный способ получения

2-метоксиметилакилфенолов, заключающийся в том, что формальдегид подвергают взаимодействию с диалкилфенолом и дисульфидом углерода в присутствии диалкиламина, полученные при этом 2-оксибензиловые эфиры диалкилтио-карбоновых кислот подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии щелочи при нагревании до 100 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами, причем процесс ведут в две стадии.

С целью упрощения процесса предложено

2-метоксиметилзамещенные алкилфенолы получать взаимодействием алкилфенолов с ацеталями в присутствии кислотного катализатора.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

В качестве ацеталя применяют метилаль или этилаль, а в качестве и-замещенных алкилфенолов применяют 2,4-ксиленол, 2,4-дитрет-бутилфенол или 2-трет-бутил-4-метилфенол.

Предлагаемый способ отличается одностадийностью, простой технологической схемой, доступным сырьем.

Пример 1. Получение 2-метоксиметпл-45 метил-6-трет - бутилфенола. а) В стеклянную ампулу емкостью 150 мл, заполненную катионобменной смолой КУ-2 на полипропилене, загружают 16,4 г 2-третилбутил-4-метилфенола и 90 мл метилаля. За10 паянную ампулу выдерживают на кипящей водяной бане 15 час. Затем ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, отделяют катализатор, упаривают метилаль, а реакционную массу обрабатывают метано15 лом. Выпадают белые кристаллы с т. пл.

28,5 С. Выход 86% б) В ампулу, заполненную смолой КУ-2, загружают 0,5 г 2-трет-бути.п-4-метилфенола и

5 мл метилаля. Реакцию ведут 4 час в усло20 виях примера 1,а. Выход 65%. в) В ампулу, заполненную катионобменной смолой СДВ-З, загружают 0,43 r 2-трет-бутил4-метилфенола и 0,3 мл метилаля. Реакцию ведут 2 час в условиях примера 1, а. Выход

25 40%.

Пример 2. Получение 2-метоксиметил-4,6ди-трет-бутилфенола.

В ампулу, заполненную смолой КУ-2 на полипропилене, загружают 5 г 2,4-ди-трет-бу30 тилфенола и 45 мл метилаля. Запаянную амп „;079 j

Составитель М. Меркулова

Техред В. Рыбакова

Редактор Д, !!инчук

Корректор В. Брыксина

Заказ 1273/4 Изд. № 335 Тираж 506

ЦЕ!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 пулу выдерживают EI2 кипящей водяной ба: с

10 час. Реакционную массу после отделения катализатора и упарки метилаля обрабатывают метанолом. Вьвпадают белые легкоплавкие кристаллы, которые при комнатной температуре имеют коэффициент преломления про вЂ” вЂ” 1,5029; выход 50,о.

Пример 3. Получение 2-метоксиметил4-трет-бутилфенола.

В ампулу, заполненную смолой КУ-2 на полипропилене, загружают 4,5 r 4-трет-бутилфенола и 54 мл метилаля. Выдерживают в условиях примера 1,а в течение 10 час. Реакционную массу после отделения катализатора и упарки метилаля обрабатывают металоном. Выпавшие белые легкоплавкие кристаллы отфильтровывают. При комнатной температуре 2-метоксиметил-4-трет-бутиловый эфир представляет собой жидкость с пвро =1,5440, выход 40%.

Пример 4. Получение 2-метоксиметил-4,6диметилфенола.

В условиях примера l,a ведут 3 час реакцию 0,5 г 2,4-ксиленола с 7 мл метилаля.

2-Метоксиметил - 4,6 вЂ” диметилфенол определен хроматографически, выход по храмотогра мме 35 .

Пример 5. В стеклянную ампулу загружают 4 г смолы КУ-2, 3,28 r 2-трет-бутил-4метилфенола и 25 мл этилаля. Запаянную ампулу выдерживают на кипящей водяной бане в течение 4 час. Хроматографический анализ содержимого показал, что получен 2-этоксиэтил4-этил-6-трет - бутилфенол. Выход

70 /,.

Прим ер 6. В стеклянную ампулу, запол10 ненную катионитом КУ-2, з" ãðóæàþò 4,5 г

4 вЂ” трет - бутилфенола и 50 мл этилаля; запаянную ампулу выдерживают на кипящей водяной бане 4 час. Реакционную массу после отделения катализатора и отгонки этила15 ля обрабатывают метанолом. Получают

2-этоксиметил - 4 - трет - бутилфенол. Выход

65 / .

20 Предмет изобретения

Способ получения 2-метоксиметилзамещенных алкилфенолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, и-замещен25 ные алкилфенолы обрабатывают ацеталями в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением целевого продукта известньгми приемами.

Способ получения моноэфиров гексадииндиола-1,6 // 447398

Способ получения дигидроэвгенола // 437740

Способ получения смеси ми п-изомеров пентафениловых эфиров // 437739

Способ получения ди-(3,5-ди-третбутил-4-оксифенил)- метилового эфира // 437738

Способ получения лг-терфенилов // 420606

Способ получения 2 и 4-бензил -1, 3-диметоксибензолов // 394353

Патент 391129 // 391129

Патент 391128 // 391128

Способ получения смеси пентахлорфенокси- додецила с лгетилдодециловым эфиром // 362805

Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов // 2112767

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретнее к способам получения стабилизаторов для каучуков, термоэластопластов и резин

Замещенные ди(формиларил)полиэфиры, или их координационные соединения, или их фармацевтически приемлемые аддитивные соли, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2137750

Производные эфиров бисфенола, стабилизированная композиция и способ стабилизации полимера // 2141469

Изобретение относится к стабилизаторам органических материалов против окислительной, термической или световой деструкции

Производные нафталина или дигидронафталина, фармацевтическая композиция на их основе, способы лечения и промежуточные вещества // 2167158

Изобретение относится к новым производным нафталина или дигидронафталина формулы I, где R1 обозначает -ОН или -O(С1-С4-алкил), R2 - С1-С6-алкил или С5-С7-циклоалкил, Х обозначает -СН(ОН)-, или -СН2-, М обозначает -СН2-СН2- или -СН=СН-, n равно 2 или 3, R3 обозначает 1-пиперидинил или 1-пирролидинил, или их фармацевтически приемлемым солям

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Производные дигидронафталина // 2203890

Изобретение относится к производным дигидронафталина формулы I, где R1 представляет водород, гидроксильную или алкилоксигруппу, R2 представляет водород, низший алкил, аралкил или фенил, а R3 представляет пиридил или имидазолил

Способ получения арилалкиловых эфиров // 2245869

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения арилалкиловых эфиров, использующихся, например, в качестве промежуточных продуктов для синтеза лекарственных и душистых/вкусовых веществ

Производные 2,6-хинолинила и 2,6-нафтила, фармацевтические композиции на их основе, их применение в качестве ингибиторов vla-4 и промежуточные соединения // 2315041

Изобретение относится к новым соединениям формулы где X - представляет собой N или СН; R 1 - представляет собой циклоалкил, арил, гетероцикл, аралкил, гетероциклический алкил, или окси-производное, или группу, имеющую формулу R2 - представляет собой NR 4R5, OR4; R 3 - представляет собой тетразол, -CN, СН 2ОН или -CO-R7; R 4 - представляет собой H, -G1-R 8 или группу, имеющую формулу или G1 - представляет собой СО, CH2, SO2; R 5 - представляет собой Н, C1-4-алкил; R7 - представляет собой гидрокси, амино, гидроксиламино, или окси-производное или аминопроизводное; R 8 - представляет собой арил, гетероцикл, циклоалкил, аралкил

Способ получения диарилацетиленов // 2439046

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Производные циклогексана или тетрагидропирана, или их фармацевтически приемлемые соли, или гидраты, или сольваты этих соединений, или их солей, промежуточные соединения для их получения и фунгицидное средство // 2084439

Изобретение относится к новым производным циклогексана и тетрагидпропирана, способу их получения, фунгицидной композиции на их основе и использованию этой композиции для борьбы с грибками