Светочувствительный фотографический материал

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (») 453852

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 31.08.72 (21) 1826729/23-4

151) Ч. Ь;л 6 03с 1/34 (32) Приоритет 15.09.71 (31) 43517 (33) Великобритания

Опубликовано 15.12.74. Бюллетень ¹ 46

Государственный комитет

Совета Министров СССР ла делам изобретений (53) УД1 771.5(088.8) н открытий

Дата опубликования описания 06.05.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Робер Поллет, Робрехт Тьер, Теофил Гиш, Антон Ванденберже, Герман Филиперц и Хуберт Ванденабель (Бельгия) Иностранная фирма

«Агфа-Геверт, Н.В.» (Бельгия) (71) Заявитель (54) СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ

МАТЕРИАЛ (R„I

О,.- /

Изобретение относится к светочувствительным фотографическим материалам, содержащим вещества, препятствующие образованию вуали.

Чтобы задержать образование вуали в све- 5 точувствительных эмульсиях на основе галоидного соединения серебра, вводят соединения, препятствующие возникновению вуали или стабилизаторы, например гетероциклические меркаптокомпоненты, такие как 1-фенил-5- то меркаптотетразол и азаиндены, в частности тетра- или пентаазаиндены, особенно те, которые замещены оксидной или аминовой группами, например 5-метил-7-окси-сим-триазоло(1,5-а) -пиримидин. Последние составляющие 15 используют для стабилизации эмульсии, если фотографический материал хранится перед использованием. Названные соединения оказывают слабое воздействие на снижение вуали при использовании фотографического материа- 20 ла непосредственно после приготовления;

1-фенил-5-меркаптотетразол значительно снижает вуаль непосредственно после приготовления фотографических эмульсий. Обычно в эмульсии используют оба компонента. 25

Однако дополнительная вуаль, полученная обработкой при повышенных температурах, не может быть уменьшена посредством известных стабилизаторов и материалов, препятствующих возникновению вуали. 30 о

Цель изобретения — стабилизация светочувствительного фотографического материала такими соединениями, которые препятствуют возникновению вуали в процессе обработки фотографического материала, особенно при повышенных температурах. Это достигается введением в эмульсию нечетырехкомпонентных соединений нитробензола.

Нечетырехкомпонентные составляющие нитробензола благоприятно действуют на сенситометрические характеристики, т. е. вуаль и светочувствительность галоидосеребряных эмульсий, которые после экспонирования обрабатываются при повышенных температурах, Они снижают образование дополнительной вуали, которая появляется в процессе обработки при повышенных температурах и не снижают скорости проявления эмульсии.

Особенно пригодными нитробензоловыми компонентами могут быть компоненты, представленные формулой где (R) „означает один или более заместителей, выбранных из водорода, галогена, алкила, включающего замещенный алкил, алкенила, включающего замещенный алкенил, алкоксила, включающего замещенный алкоксил, 453852 алкилмерканто, включающего замещенный алкилмеркапто, амино, включающего замещенный амино, например алкиламино, и ариламино, арила, включающего замещенный арил, гидрокси, нитро, циано, сульфо или карбоксп в виде кислоты или соли, алкоксикарбопила и алкиловой группы, полученной из карбокснльной или сульфоновой кислоты.

Нитробензоловые компоненты, используемые согласно изобретению, особенно эффективны в фотографических матсриалах на основе галоидных соединений серебра, которые стабилизированы азаинденовыми соединениями как описано выше, особенно, 5-метил-7-ок1 си-сим-триазоло- (1,5-а) -пиримидином.

Наиболее пригодны для использования согласно изобретению следующие нитробензоловые соединения:

1) нитробензол

2) м-динитробснзол

3) и-динитробензол

4) натриевая соль 2,4-динитробензолсульфокпслоты

5) 2-бензоилвинил-4-нитрофенол

6) 1,2,3-тринитро-4,5-диметоксибензол

7) Х-метил-2,4-динитроаннлин

8) и-нитробензонитрил

9) 2-нитроацетофенон

10) 4-нитрофталиповая кислота

11) 2-карбоксиметплтионитробензол

12) 4-карбоксиэтинилнитробензол

13) 4-пентадецил-1,3-динитробензол

14) 4-н-гексадецилтио-1,3-динитробензол

15) 4-н-гексадецилокси-1,3-динитробензол

16) 4,4 -динитробифенил

П едлагаемое нитробензоловое соединение может находиться в любом из водопрониц ре мых коллоидных слоев фотографического материала, например в желатиновом, предохраняющем от напряжений слое; промежуточном слое; фильтровом слое и т. д. Особенно эффективно включение нитробензоловых соединений в галоидосеребряную эмульсию.

П иготовление галоидосеребряных эмульсий включает следующие отдельные операции: эмульгация и созревание галоидного соединения серебра; отделение эмульсии от водорастворимых солей (обычно промывкой); химическое созревание для получения повышенной чувствительности.

Предлагаемые соединения можно добавлять к эмульсии на любом этапе приготовления, однако предпочтительно непосредственно перед нанесением эмульсии на соответствующий носитель, например бумагу, стекло, пленку, такую как триацетат целлюлозы и терефталат полиэтилена.

Предлагаемые соединения можно использовать с любым типом светочувствительного материала, который после экспонирования предназначен для обработки при повышенных температурах. В качестве светочувствительных солей можно использовать, например, бромигтое серебро, йодистое серебро, хлористое серебро п.ш смешанные галоидные соединения серебра, например хлорбромид серебра или бромйодид серебра.

Галоидные соединения серебра диспергиру5 ются в обычных гидрофильных коллоидах, таких как желатин, казеин, зеин, поливинилалкоголь, карбоксилметилцеллюлоза, алгиновая кислота, предпочтителен желатин, Эмульсии галоидных соединений серебра, 10 предназначенные для обработки после экспозиции при повышенной температуре, обычно имеют низкое содержание гидрофильного коллоида, например желатина. Отношение гидрофильного коллоида к галоидному соединению

15 серебра, выраженному как азотнокислое серебро, обычно составляет 0,2 — 0,6.

Предлагаемые нитробензоловые соединения можно использовать в различных количествах.

Оптимальное количество каждого отдельного

20 соединения можно легко определить посредством нескольких простых тестов. В галоидосеребряных эмульсиях они обычно используются в количестве 1 — 1000 мг на 1 моль галоидного соединения серебра.

25 Галоидосеребряные эмульсии могут быть сенсибилизированы химически любым из приемлемых способов, а также спектрально. Эмульсии могут быть сенсибилизированы активным желатином или серными соединениями, напри30 мер аллилтиоцианатом, аллилом, тиомочевиной, тиосульфатом натрия. Эмульсия может быть сенсибилизирована также редукторами, например соединениями олова, и небольшими количествами соединений благородного метал35 ла, например золота, платины, палладия, иридия, рутения и родия. Характерными соединениями благородных металлов являются хлоропалладат аммония, хлороплатинат калия, хлораурат калия и цианотиоаурат калия.

40 Эмульсии далее могут содержать сенсибилизаторы для ускорения проявления, например полимеры. К ним относятся, например, полиэтиленгликоль, имеющий молекулярный вес

1500 и более, или полимеры, описанные в патентах США № 1970578, 2240472, 2423549, 2441389, 2531832 и 2533990 и патентах Великобритании № 920637, 940051, 945340, 991608 и

1015023. Эти ускоряющие проявление соединения могут также присутствовать в растворе

50 проявителя.

Эмульсии могут быть сенсибилизированы спектрально, например обычными метиновыми красителями, такими как нейтроцианины, основные или кислотные карбоцианины, рода55 цианины, гемицианины, стироловые красители, оксоноловые красители.

К эмульсиям галоидных соединений серебра или к проявляющим растворам могут быть добавлены обычные стабилизаторы эмульсии

60 или антивуалины. Известными стабилизаторами и антивуалинами являются, например, сульфоновая и селеновая кислоты или соли их, алифатические, ароматические или гетероциклические меркаптосоединения или дисульфи65 ды, например бензотиазолин-2-тион и 1-фенил453852

Таблица 1

Нитробензоловое соединение

Хранившийся материал

Свежий материал количество, мг на 1 кг эмульсии

Скорость

Вуаль

Гамма

Скорость

Вуаль

Гамма номер

122

1,22

0,05

100

1,50

0,06

102

1,12

0,03

100

0,03

1,60

112

1,10

0,02

0,01

1,76

105

1,18

0,03

1,72

0,03

1,08

0,03

2,12

0,03

1,14

0,03

1,48

0,02

12

1 100

112

1,16

1,68

0,04

0,05

5-меркаптотетразол, которые могут содержать сульфогруппы или карбоксигруппы, нитробензоловые, нитробензтриазоловые, нитробензпмидазоловые ртутные соединения, например описанные в бельгийских патентах № 524121, 677337, 707386 и 709195 и азаиндены, особенно тетра- или пентаазаиндены и особенно замещенные гидрокси- или аминогруппами, В эмульсии галоидного соединения серебра могут присутствовать другие соединения, например отверждающие агенты, такие как формальдегид, мукохлористая и мукобромистая кислоты, диальдегиды, смачивающие агенты, например фторированные поверхностно-активные вещества, указанные в патентной заявке

Великобритании № 58431-68, пластпфикаторы, агенты соединения, например полиметилметакрилат и частицы кремневой кислоты, цветные соединения, ссединенпя, образующие вуаль, сканирующие свет красители и т. д.

Пример 1. Эмульсия рентгеновского излучения бромйодида серебра, готовая для покрытия, содержит на 1 кг количества галоидного соединения серебра, соответственно, 190 г скорости, являются относительными, измеренными при плотности 1 указанной вуали; величина 100 задана для скорости свежего материала, не содержащего нитробензолового соединения.

Приведенные результаты показывают, что предлагаемые соединения снижают образование вуали в фотографических элементах галоидных соединений серебра, которые обрабатывались при повышенных температурах. Кроме того, величины скорости, полученные прп использовании хранившихся материалов, показывают, что соединения не снижают чувствительности.

Пример 2. Поступают, как в примере 1, только используют нитпобензоловые соединения, указанные в табл. 2. нитрата серебра, 74 r желатина, 545 »l 5-метил-7-окси-сим-триазоло-(1,5-a) - пирпмидина, 6,5»r 1-фенил-5-меркаптотетразо1a и 0,45 мг пианина ртути.

Эмульсия была разделена на несколько равных частей и к каждой из этих частей было добавлено одно из нитробензоловых соединений в заданном количестве.

Части эмульсии наносили на носитель пз по10 лиэтилентерефталата и высушивали.

После экспозиции терез непрерывный клин с постоянной 0,15 эмульсии обрабатывали в автоматических 90-секундных установках.

Проявляли в течение 23 с прп 35 С в прояви15 теле Агфа-Геверт для автоматических обрабатывающих установок G, который содержит гидрохинон и 1-фенил-3-пиразолидинон (проявляющие агенты) и глютараальдегид (отвердитель).

20 Сенситометрические результаты, полученные при использовании свежих материалов и материалов, которые хранились перед экспозицией и обрабатывалпсь в течение пяти дней при 45 С и 70%-ной относительной влажности, 25 казаны в табл, 1. Вечичпны, заданные для

Приведенные результаты свидетельствуют о

50 снижении образования вуали при введении нитробензоловых соединений.

П р м е р 3. Эмульсия была приготовлена, как описано в примере 1. К каждой из частей эмульсии было добавлено в заданном коли55 честве одно из нитробензоловых соединешш, указанных в табл. 3.

Части эмульсии наносили на обе стороны полиэтилснтерефталатного основания, высу60 шпвали и покрывали противодействующим напряжению слоем желатина.

После экспонирования и проявления, как описано в примере 1, получены сенситометри65 ческие показатели, приведенные в табл. 3.

453852

Таблица 2

Нитробенаоловое соединение

Свежий материал

Хранившийся материал количество, мг иа I кг эмульсии

Вуаль

Скорость

Вуаль

Скорость

Гамма

Гамма номер

100

0,20

1,68

0,22

1,40

102

1,63

0,17

0,16

1,34

1,65

О,!7

89

О,!б

1,30

О, 17

1,51

О, !8

1,2З

0,15

1,51

О,!5

1,16 75

Таблица 3

Нитробеизоловое соединение

Свежий материал

Хранившийся материал

Максимальная плотность

Максимальная плотность количество, r иа 1 кг Вуаль

Гамма

Вуаль

Скорость

Гамма

Скорость номер м эмульсии

3,50

0,28

100

0,24

2,06

2,80

2,65

3,50

2,27

10

0,16

О,!6

3,!4

2,74

3,50

0,16

2,27

3,24

0,18

2,75

81

0,16 3,14 (3,50

73

2,27

0,16

2,80

Таб липа 4

Проявление 8 мии при 20 С

Проявление 2 мии при 35 С

Материал

Вуаль

Гамма Скорость

Вуаль

Гамма

Скорость

Контрольный

Солержагций соединение 3

2,12

0,09

100

О, !3

2,54!

2,28

0,IO

0,06

2,50

Приведенные результаты показывают, что соединения 10, 14 и 15 оказывают благоприятное действие на образование вуали, на градацию и максимальную плотность. Скорость проявления для хранившегося материала не снижается.

Пример 4. Эмульсия бромйодида серебра (1,5 мол. % йодида) для осциллографической записи, в которой отношение желатина к галоидному, соединению серебра (выраженному как нитрат серебра) составляет 0,5 и которая содержит спектрально сенсибилизирующий мероцианиновый краситель, а также 5-метил-7-. окси-сим-триазоло - (1,5-а) - пиримидин, была разделена на две части. К одной из этих частей было добавлено 50 мг соединения 3 на

100 г нитрата серебра, использованного в приготовлении эмульсии.

Эмульсии были затем нанесены на основу и высушены.

40 Полосы образованного материала были экспонированы и высушены в течение 8 мин при

20 С или в течение 2 мин при 35 С в проявителе Агфа-Геверт G 150, которым является

1-фенил-3-пнр азолидинон {гидрохинон прояви45 тель).

Сенсито метрические показатели приведены в табл. 4. Полученные значения для скорости являются относительными, соответствующими плотности указанной вуали. Для скорости

50 материала, к которому не было добавлено нитробензоловое соединение, показана величина 100.

453852

Предмет изобретения

Составитель Р. Рябова

Техред Н. Куклина

1;орректср E. Кашина

Редактор Е. Хорииа

Заказ 740/10 Изд. ¹ 2025 Тираж 506 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Минис-,р;з СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Светочувствительный фотогр афический материал на основе солей галоидного серебра и желатина, содержащий азаинденовый эмульсионный стабилизатор, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности, особенно в процессе обработки при повышенных температурах, в состав фотографического материала введено нечетырехкомпонентное соединение нитробензола, соответствующее формуле где (R) „означает один или более заместителей, выбранных из водорода, галогена, алкила, замещен ного алкила, алкенила, замещенного алкенила, алкоксила, замещенного алкоксила, алкилмеркапто, замещенного алкилмеркапто, амино, замещенного амино, арила, замещенного арила, гидрокси, нитро, циано, сульфо или карбокси в виде кислоты или соли, алкоксикарбонила и алкиловой группы, полученной из карбоксильной или сульфоновой кислоты.

2. Светочувствительный фотографический материал по и. 1, отл ич а ю щи и с я тем, что нитробензоловое соединение введено в количестве 1 †10 мг на моль галопдного соеди5 пения серебра.

3. Светочувствительный фотографический материал по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве шггробензолового соединения введен м- плп гг-динитробензол; 2,4-ди10 нитробензосульфоноззя кислота в виде кислоты или в виде соли; 4-нитрофталиновая кислота или 4,4 -динитробпфенил.

4. Светочувствительный фотографический материал по пп. 1 — 3, отличающийся

15 тем, что в качестве азацнденового стабилизатора введен 5- метил - 7 - окси-сим-трпазоло(1,5-a) -пиримидин.

5. Светочувствительный фотографический материал по пп. 1 — 4, отл и чаю щи йс я

30 тем, что в качестве галоидосеребряной эмульспи применена йодобромосеребряная эмульсия.

6. Светочувствительный фотографический материал по пп. 1 — 5, отлич ающийся

25 тем, что в эмульсии отношение желатина к галопдному соединеншо серебра выражено как отношение желатина к нитрату серебра и составляет 0,2 — 0,6.