Способ получения дифторангидридов поли и перфторированных дикарбоновых кислот

 

(i i) 454 I 97

ОП ИГРАНИ Е

ИЗОЫРЕтЕН ИЯ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) 3 аявлено 02.02.73 (21) 1878446/23-4 с присоединением заявки Хе (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень М 47

Дата опубликования описания 14.02.75 (51) . 1. Кл. С 07с 51/58

С 07с 53/34

С 07с 53(36

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.297:464..7.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. С. Плашкин, Н. A. Рябинин и В. Я. Казаков (71) Заявитель

Институт химии Уральского научного центра АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРАНГИДРИДОВ ПОЛИИ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения дифторангидридов поли- и перфторированных дикарбоновых кислот — важных промежуточных продуктов в синтезе мономеров, используемых для получения термостойкпх полимеров, термо- и морозостойких каучуков ит.д.

Известен общий способ получения фторангидридов карбоновых кислот, в том числе и дифторангидридов поли- или перфторированных дикарбоновых кислот, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот с фторидами щелочных металлов в среде безводного апротонного растворителя прп нагревании:не выше 170 С.

Однако применение галоидирующих средств для получения дигалоидангидридов создает проблему утилизации галоидсодержащих отходов и регенерации фторирующего агента, что затрудняет осуществление известного способа в промышленных масштабах.

Предлагаемьш способ получения дифтор5 ангидридов поли- и перфторированных дпкарбоповых кислот взаимодействием производных карбоновых кислот с фторидамп щелочных металлов прп нагревании не выше 170 С в среде безводного апротонного растворите10 ля с последующим выделением целевого продукта известны::и присмамн отличается те., что, с целью упрощения процесса, в качестве производных карбоновой кислоты используют циклические ангидриды по.".и- пли перфторп15 рованных дикарбоновых кислот.

Процесс получения дифторангпдрпдов полни перфторпрованных дикарбоновых кислот может быть отражен следующей схемой:

454197 0 г

-2 (()т ) 0 + 7 1331 ° 0

ЫООС (СГ,) „, СОО(-1+ Р20„

,", ;";,","„"„ ", гос)ог,).— ооом+воо)сг,)„соо)3 ™

О 0

11 тос!сг j„— c — о-с — Icp)) — соо7» +NF.FO(",1)(. F 1 СО(с+ -»ОО " »о ) 1. 0 !М

Л7тротдннь) и

r7ac77!$gl7umenn 2,») 1 "» ".)») » 1»»)

Г) =2,,) и 4

Предмет ilaoápc reitèÿ!..Ост

Техред Г. Дворина

1»!);)pc<» I t)p 11. 3)ч)) ки))а

Ре.;;)к)1)р О. Кузне)»ов)) 3<.каа 181 11 И.)1. Хс 236 Тир))»к 50о Подписное!

111111)П111 Рос) л))рст))енного ко)аноета Совет; . !!:Вист ов СССР

l!o;!,c1

Москва, 71(-3о, Рау)некая иа)).,;!. 5

11)ио:.1)

Как видно из )!р:!вслспной схем).1, 13 предлагаемом способе испо.)ьзуют болсс доступное сырье (P О,— вместо SOC! илп 1 Cl;3), процесс

НС СОПРОВО)КДЯС I СЯ ГЯЗОВЬIДС ICIIIICil Il l)POCTO регенерировать исхо:п)у)о ликарбоиову!0 к:ICлоту и фторирующп)! агент (Л т.) из со!!i исрфторированной дикарооновой кислоты, получающейся в результ;)те рсакци 1, с помощью безводного фтористого водорода.

Зтот c))oco6 ito 1(cT OL)1 t «с;.щсст)3лсп c !!обы)1 циклис)сс)си>) ангидридо )I Ioл:)- и,l! I Icp фторированной дикарбоповой кислоты (па:и tмер, псрфторянтарпой. псрфторяли:)ш)овой, перфторглутаровой, псрфтор-3-оксоглутгровс) и и др.), с фторилами щелочных мстяллоз (K, КЬ и Cs) и и без)зодио,i апрото)шом растворителе (ацетонитрил, дпгли;i, димстплформамид и др,).

Пример 1. Зб г ангидрида псрфторянтарной кислоты, 32 г прокалс:taîãî фтористс)г) цсзия п 25 м1 ацетопитрила нагревают в круглодонной колбе с дсфлег)!аторо)1 ло тем.)сра туры кипения р HcTLo p! !Tcл»1 и lcl!!! ят»)т и Tc сш)с 8 час, отгсшяя образую)цпйся ЛифторанГПДРПД В,10В) 1П)СУ<, ОХЛЯ)!СДЯСМ ) 10 С))ССЬIО H)lFтон — сухой лед. Пол; )я от 17.5 . 188%) -Iiфторангидрида исрп)торяитарио(1 кислоты, т, к!ш. 23 — 24 C. Д)фторянгидрид идентифицирован также с помо)ц)по газо-ж))ляocTlloll хроматографии с заведомы i! oápaaoiii полученным обменной рсякипсй из 1)!хг)оряпгилрпда псрфторянтар )0)1 кислоты.

П р и it с;) 2. Лналогп))нс) примеру 1 из 13 г анп)дрида псрфторглутаро; ой кислоты гп)лу)я)от 7 г (87%) дифторашилрида псрфторглу-, яроt)oii «ис:)оты.

П р ii м е р 3. 22 г апгппри.1а псрфторгл таровои кислогы и б г прокаленного фтористого

5 ):,алия в 29 iiл оезводного ацетонитри IH )гагрс:а;or ио вращсиощсмся автоклавс при 110—

120 С в тсчспис 5 час. Жилкис продукты рсa!rLIi:п собира)от в ловушку, ох.)ажлсн;!у!Î смесью HllcTo)I — сух!))! лел, и )Icpcl îaÿþT с

10 дсфлсгматором.

ПолУчают 9е) г )79,1о)о ) ЛифтоРаиг)I PI),aа псрфторглутаровой кислоты. т ) )I)i. 48 — 19 С.

13 ИК-с )сктрс и асстся ))олося ))ри 1880 cм —

< со(-).

15 Дпфторан) идриЛ идентифицирован также с ! i!),IO! L1I)!O Газо-))C II)с)со П)оп .ром аТОГp HLQ!Ill С заведомы it образом, полученным 00iic)1)10)! реакцией из ди лорангидрила псрфторглутаpoBoII кислоты.

Спосоо получешгя дпфторангилридов полип:)срфто )llpoaai!ных л)гкарбоновых кислот

25 взаимодействием произ))олчых карбоновых кис:Iсгг с ф ) op)i La)lit щелочны мс .тя 1:)ОВ прп

):HrpàaiIï, ))с «ып)с 170"C в срс с безводного аиро 1оппо: 0 ряс)воригсля с нос 1ед) киц:lм Выделен tei; цсчевого продукта извсстнь:мп «ри30 с мами, О т,i:)ч à 10 шийся тем, ч)о. с целью упрспцспия )роцссся. в качестве rlpo)!Ht!oaíû

КаPOO;10!30)) IСИСЛO! 1! ИСПОЛI.З3,!OT ЦИКЛИт! ЕСIСИС ангидриды поли- или перфторироваипых Ликарбоповых кислот.