Способ получения -гидразонфосфинатов

 

а р «"ееемаа ® + . т@таааай ..ЕЩ Nf .

«и 455967

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.05.73 (21) 1924753/23-4 с присоединением заявки М— (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень М 1

Дата опубликования описания 26.02,75 (51) М. Кл. С 07f 9 32

Государственный камите1

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.34I 07 (088.8) (72) Авторы изсбретения

Э. E. Нифантьев, Н. В. Зык, М. П. Коротеев, В. Н. Абрамов (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственый университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ à-ГИДРАЗОНФОСФИНАТОВ

Р + СЫ Хс

В Н 1Р

Изобретение касается способа получения неизвестного ранее типа соединений, содержащих в своем составе фосфиновый и гидразоновый центры, которые можно назвать «х-гидразонфосфинатами.

Эти вещества могут обладать полезными биологическими и комплексообразующими свойствами.

Известно, что диалкилфосфористые кислоты способны присоединяться по двойной углерод-азотной связи альд- или кетазинов с образованием «х-гидразонинфосфонатов.

Реакция имеет общее значение. В нее вступают как алкил-, так и арилфосфониты.

Процесс можно проводить при нагревании или при комнатной температуре в органическом инертном растворителе, например, эфире, или без него.

Выход целевых соединений 53 — 70

Строение полученных продуктов доказано

Однако кислые эфиры фосфонистой кислоты в эту реакцию не вводили.

Осуществление этой реакции позволило по5 лучить новый тип гидразонов, содержащих алкил(арпл)фосфиновую группу в гидрозинном фрагменте, которые могут обладать интересными в практическом отношении свойствами.

10 Предлагается способ получения а-гидрозонфосфинатов взаимодействием кислых эфиров фосфонистых кислот с альд- или кетазинами. элементарным анализом, а также ИК- и

ПМР-спектрамп. Индивидуальность синтезиро25 ванных соединений подтверждена методом тонкослойной хроматографии.

Пример . 4.2 г (0,02 моль) бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 3,6 г (0,021 моль) этилового эфира

30 фенилфосфонистой кислоты, Наблюдается неСоставитель Л. Захаров

Редактор Н. Вирко

Техред Е. Борисова

Корректор А. Степанова

Заказ 302 16 Изд. № 277 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 большое разогревание. Оставляют на несколько дней при комнатной температуре.

После отгонки эфира получают 4,9 г (65 /о) кристаллического осадка. Продукт фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.

Т. пл. полученного продукта 115 †1 С;

Rf 0,57 (система бензол: ацетон=2: 1); Rf

0,86 (система гексан: диоксан: ацетонитрил—

2: 2: 1).

Найдено, /,; С 69,07; Н 6,15; P 8,20.

С22Н23Х202Р.

Вычислено, % С 69,9; Н 6,08; P 8,20.

Пример 2. В двугорлой колбе с обратным холодильником нагревают 4,2 г (0,02 моль) бензальазина и 3,3 г (0,03 моль) этилового эфира метилфосфонистой кислоты в токе аргона при 100 †1 С в течение 4 час.

Смесь выдерживают в течение 3 суток, после чего вся масса закристаллизовывается. Выход продукта составляет 3,4 г (53%). Продукт фильтруют, промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 102 †1 С; Rf 0,52 (система бензол: ацетон=2: 1); Rf 0,80 (система гексан : диоксан : ацетонитрил — 2:

:2:1).

Найдено, . .С 64,20; 64,05; Н 6,88; 6,77;

N 8,81; 7,68; P 9,24; 9,47.

CiqHqiNqOqP.

Вычислено, %. С 64,60; Н 6,65; N 8,85;

P 9,80.

П р и и е р 3. В двугорлой колбе с обратным холодильником в токе аргона нагревают 3,38 г азина циклогексанона и 6,0 r этилового эфира фенилфосфонистой кислоты при 90 — 100 С в течение 2,5 час. После охлаждения реакционная смесь постепенно кристаллизуется. Выход продукта составляет 4,5 г (70 /о). Перекристаллизацию проводят из ацетона. Т. пл. продукта 124 — 125 С; Rf 0,73 (система бензол:

: ацетон = 2: 1); Rf 0,91 (система гексан: диоксан: ацетонитрил = 2: 2: 1), 5 Найдено, %. С 66,04; 65,99; Н 8,79; 8,94;

P 8,64; 8,59.

С20113!N202Р.

Вычислено, %. С 66 3; Н 8 56; P 8 56.

Пример 4. К 5,25 г расплавленного азина

10 циклогексанона добавляют 3,2 г этилового эфира метилфосфонистой кислоты. Смесь разогревается до 40 С. Оставляют на ночь. Реакционная смесь постепенно кристаллизуется.

Фильтруют, промывают гексаном, сушат в ва15 куум-эксикаторе, Получают 4,9 г (60 /о ) кристаллического продукта. Т. пл. продукта

74 — 76 С, Rf 0,45 (система бензол: ацетон=

=2: 1); Rf 0,77 (система гексан: диоксан: ацетонитрил=2: 2: 1).

20 Найдено, % . .С 59,95; 60,08; Н 9,57; 9,65;

Р 10,45; 10,36.

С зН2з 20зР.

Вычислено, %. С 60,00; Н 9,67; P 10,30, Предмет изобретения

1. Способ получения с.-гидразонфосфинатов, отличающийся тем, что кислые эфиры фосфонистых кислот подвергают взаимодействию с альд- или кетазинами с последующим

30 выделением целевого продукта известными методами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании, например, до 90 — 110 С.

35 3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при комнатной температуре в органическом инертном растворителе, например, эфире.