Способ получения метилен 2,2-бисциклопентанона

Авторы патента:

C07C49/28 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

СПИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ п 457687

Союз Советски4

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свидетельству (22) Заявлено 01.08.73 (21) 1956296/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 17.03.75 (51) М. Кл. С 07с 49/28

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений я открытий (53) УДК 547.514.472.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В, Г. Харченко, Н. И. Мартемьянова и Н. Д. Зайцева

Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

METHËЕН-2,2 -áèñ-ЦИКЛОП EHTAHOHA

Изобретение относится к области получения метилен - 2,2 - бис - циклопентанона, который находит применение как сырье для получения ряда биологически активных соединений.

Известен способ получения метилен-2,2 -бисциклопентанона путем взаимодействия циклопентанона с морфолином с последующим нагревачием полученного енамина с параформальдегидом в среде диоксана в атмосфере азота при 140 С. Выход целевого продукта незначительный.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130 вЂ” 135 С с избытком циклопентанона.

Предложенный способ основан на использовании доступного сырья и дает возможность получить целевой продукт с выходом до 53%.

Пример 1. Синтез метилен - 2,2 -бис-циклопентанона.

А. Для получения основания Манниха к раствору 75 6 г (0,9 моль) циклопентанона в

300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 г (1,2 моль) параформа и 73,3 r (0,9 моль) солянокислого диметиламина. Смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают абсолютным ацетоном, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в

700 мл эфира. После отгонки эфира получают

88 вЂ” 95 г (70 вЂ” 82%) основания Манниха.

Б. Смесь 88 г (0,62 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (-3,5 ча10 са) до 130 вЂ” 135 С и выдерживают 1,5 час при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перего15 няют в вакууме, собирая циклопентанон (68вЂ”

120 С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160вЂ”

170 С/15 мм рт. ст. (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляющих собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень

20 быстро. Вес 47,5 г (46%).

Найдено, %: С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41, С„Н,.О,.

Вычислено, %: С 73,33; Н 8,88.

Пример 2. Синтез метилен-2,2 -бис - цик25 лопентанона.

А. Для получения основания Манниха к раствору 75,6 r (0,9 моль) циклопентанона в

300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 r (1,2 моль) па.

30 раформа и 73,3 г (0,9 моль) солянокислогс

457687

Составитель P. Марголииа

Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова Корректор В. Брыксина

Заказ 799712 Изд. Хз 320 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 диметиламина. Смесь кипятят при перемсшивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают небольшим количеством абсолютного ацетона, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в 700 мл эфира. После отгонки эфира получают 95 вЂ” 99 г (75вЂ”

80 ) основания Манниха.

Б. Смесь 95 r (0,67 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (-3,5 часа) до 130 вЂ” 135 С и выдерживают 1,5 часа при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая циклопентанон (68вЂ”

120 С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160вЂ”

170 С/15 мм рт. ст. или при 145 вЂ” 155 С/7 мм рт. ст, (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляющих собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень быстро. Вес

86 7 r (71 8%)

Найдено, %. С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41.

C H„0,.

Вычислено, %. С 73,33; Н 8,88.

Суммарный выход 1,5-дикетона на двух стадиях составляет 53,70 .

Предмет изобретения

Способ получения метилен-2,2 -бис-циклопентанона на основе циклопентанона с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130 вЂ 1 C с избытком циклопентанона.

Способ получения дигидро= =ионона // 445641

Способ получения метилизобутилкетона // 445263

Способ получения алкилкетонов // 443508

Способ получения адамантилметилкетона // 440059

Способ получения полиили перфторированных простых кетоэфиров // 438636

Способ получения дигидро- -ионов // 437743

Способ получения алифатических кетонов // 436813

Способ получения р-алкилпероксикетонов // 430093

Патент 425385 // 425385

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545