Способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты



 

4ОУИО

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Сойетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Х.1971 (№ 1706100/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.XII.1973. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 8.IV.1974

М. Кл. С 071 9/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.491.3 26.118..07 (088.8) Авторы изобретения

Л. А. Антохина и П. А. Алимов

Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ИЗО ЦИАНАТОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ (RO) RP NC0 !!

О (RO),PN = СС1, !!

О где R — алкил, Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, в частности к новому способу получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты общей формулы где R — алкил. эти соединения могут служить промежуточными продуктами для синтеза .разнообразных фосфорорганических производных, в том числе физиологически активных.

Известен способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты взаимодействием дихлорангидридов N-диалкоксифосфонилимнноугольных кислот с муравьиной кислотой при нагревании в среде органического растворителя.

С целью упрощения процесса предлагается способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты, по которому дихлорангидриды N-диалкоксифосфонилиминоугольной кислоты общей формулы подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом.

Процесс желательно проводить при 90—

100 С.

Реакция идет без растворителя. В качестве побочного продукта образуется хлористый ацетил.

Целевые продукты выделяют известными способами. Выход 75 — 80%.

10 Пример 1. Получение диэтилового эфира изоцианатофосфорной кислоты.

Смесь 11,65 г (0,05 моля) дихлорангидрида N-диэтоксифосфониминоугольной кислоты и 5,11 г (0,05 моля) уксусного ангидрида нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 6 час при 90 — 100 . Затем реакционную смесь перегоняют и выделяют 7 г (80% от теоретического) вещества с т. кип. 70—

72 /2 мм рт. ст.; лр 1,4205; и 1,1805; МКр.

20 вычислено 38,79; Найдено 38,43.

Вычислено, %: P 17,32; N 7,82.

Найдено, %: P 17,16; 16,98; N 7,76; 7,91.

В ИК-спектре вещества наблюдается полоса поглощения NCO-группы (2290 см ), P-Огруппы (1280 см — ) ); отсутствует полоса поглощения, характерная для N-С-связи.

Кроме диэтилового эфира изоцианатофосфорной кислоты, выделен хлористый ацетил.

Выход 51% от теоретического; т. кип. 49 — 51, d4 1,1050.

407910

Составитель М. Макаров

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Царькова

Редактор Ф, Хлебников

Заказ 831/14 Изд. № 299 Тираж 523

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мин истров ÑÑÑÐ по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %. С 30,60; Н 3,82, Сl 45,06.

Найдено, /о. С 31,13; 31,05; Н 4,26; 4,10;

Сl 44,75.

Пример 2. Получение диизобутилового эфира изоцианатофосфорной кислоты.

5,8 г (0,02 моля) дихлорангидрида N-диизобутилфосфониминоугольной кислоты и 2,04 г (0,02 моля) уксусного ангидрида нагревают в условиях предыдущего опыта и при перегонке выделяют 3,53 г (75% от теоретического) вещества с т. кип. 73 — 74 /1 мм рт. ст.; и р 1,4265; с4 1,0603. МКр. вычислено 57,26;

Найдено 56,86.

Вычислено, %. P 13,19; N 5,95, Найдено, /о. P 13,26; 13,28; N 5,50; 5,66.

В ИК спектре вещества отсутствует полоса поглощения N-С-связи и наблюдаются полосы поглощения СО-группы (2280 см — ), P-О-группы (1295 см — ).

Предмет изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты на основе дихлора нгидридов N-диалкоксифосфонилиминоуголь10 ных кислот, отл ич а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения процесса, дихлорангидриды

N-диалкоксифосфонилиминоугольных кислот подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс цроводят при 90 — 100 С

Способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты Способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим лигандом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель, полярный растворитель, выбранный из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, и названные один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую названный катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названный один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд имеет коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5, а также относится к способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим металлом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель и один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции с полярным растворителем, выбранным из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую вышеупомянутый катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названные один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд и названный один или большее количество продуктов имеют коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5

Изобретение относится к соединению, в частности к не содержащему галогена антипиреновому соединению

 // 432155

Способ получения 2-алкокси(арйл)-3-би€- диалкиламино(алкоксидиалкиламино,алкилдиалкиламино)-фосфико- !,3,2-окса-зафосфоринанов12изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му р—n—pic двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыn,сигц 1'i'fiy-h2 - "чj,''"",.., /-р-ль.^|,-,'ггде r — алкил ci — с^;у — алкил ci — са, алкоксил с] — с4или диалкиламиногруппа; x — арнл, алкоксил ci — с^.извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.с целью сиитеза новых соединений, содержащих связь р—n—р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°с и давлении 50— 100 мм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося диалкиламина.1015пример 1. получение 2-нзонропокси-з- бис - (диэтилами!го)-фосфино-1,3,2-оксазафосфоринапа.5 г 2- изо:ф0110кси-1,3,2-оксазафосфоринана и 7,6 г гексаэтилтриаминофосфипа нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 120—150'' в течение 1,5 час. отгоняют 1, 12 г (50% от теоретического) диэтиламина. при разгокке получают 6,8 г (67% от теоретического)2 - •изоп'ропо'к'си - 3 - б.ис- (дпэтил-амин)-фосфино - 1,3,2-о;<, сазафо1сфорашана с т. кип. 1!0=с/0,003 мм рт. ст.); n?f 14920; c?f10208.найдено, %: с 50,26: н 10,21; n 12,07; 18, 27d%: с 50,26; н 10,21; n cuhsansoapzвычислено, %: с 49,84; н 9,80; n 12,47; р 18,42.п р и м е р 2. получение 2-фе!1ил- 3-бис- (диэтиламино) - фосфи11о-1,3,2 - оксазафосфоринана.8 г 2-фенил-1,3,2-оксазафосфоринана п 11 г гексаэтилтриаминофосфпна нагревают при 140—1бо°с в течение 1,5 час. отгоняют 1,5 г (47% от теоретического) диэтиламина. при разгонке получают 12,4 (80% от теоретического) 2-фенил-3-бкс-(диэтиламино)-.фосфино- 30 1, 3,2-окс;1зафосфорп11<ппа с т. кип. 150—2 л vj25 // 464591
Изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му Р—N—PIC двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыN,СИГЦ 1'I'fiy-h2 - "чJ,''"",.., /-Р-Ль.^|,-,'Ггде R — алкил Ci — С^;у — алкил Ci — Са, алкоксил С] — С4или диалкиламиногруппа; X — арнл, алкоксил Ci — С^.Извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.С целью сиитеза новых соединений, содержащих связь Р—N—Р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°С и давлении 50— 100 мм рт
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T15:33:26
Наверх