Способ получения изоцианиддихлоридовтиофосфорной кислоты

 

Ъ»

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ

37432l

Союв Советскик

Социалистических

Республик,.фГ,фЯ ;

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 071 9 06

Заявлено 25.VI.1971 (№ 1678256 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20Л11.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 5.VII.1973

Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения Ж. М. Иванова, H. И, Гусарь, В. В. Мирошниченко и Л. И. Самарай

Заявитель

Институт органической химии АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНИДДИХЛОРИДОВ

ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

ЕО 11 ..P-И=С С1, С1

R0 1! R0P<>z+<1S<=CCig P-N=CPI +Ц01+ Р001 1 3

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, в частности к способу получения новых изоцианиддихлоридов тиофосфорной кислоты обшей формулы: где R — алкил. Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза различных ценных веществ: пестицидов, полимерных материалов, антимикробных препаратов.

Известны изоцианиддихлориды фосфорной

Температуру процесса поддерживают предпочтительно 40 — 50 С. Целевые продукты выделяют известными приемами, Выход 50—

72%. Изоцианиддихлориды тиофосфорной кислоты — бесцветные жидкости с резким запахом, перегоняющиеся в вакууме без разлоокени я.

Пример. В трехгорлый реактор, сн абженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и счетчиком пузырьков, помещают кислоты, полученные хлорированием изотиоцианатов фосфорной кислоты. Изоцнаниддихлориды тиофосфорной кислоты вышеуказанной общей формулы, являющиеся перспективными полупродуктами синтеза, ранее не были известны.

Способ получения изоцианиддихлоридов тиофосфорной кислоты основан на том, что, алкилдихлорфосфит формулы КоРС1в, где R алкил, подвергают взаимодействию с Л -хлорсульфенилизоцианиддихлоридом формулы

ClSN = СС1вв.

Алкилдихлорфосфит и У-хлорсульфенилизоцианиддихлорид берут в молярном отношении

15 2: 1. Реакция проходит по следующей схеме:

1 г моль алкилдихлорфосфита. При перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям 0,5 г моль N-хлорсульфен илизоцианиддихлорида с такой скоростью, чтобы температура внутри реакционной смеси не превышала 40 — 50 С. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают при

100 С в течение 15 мин. Летучие продукты отгоняют, изоцианиддихлориды тиофосфорной

25 кислоты перегоняют в вакууме (см. табл.).

374321

Таблица

Изоциаииддихлориды тиофосфориой кислоты (RO) ХР (S) N=CC!, MRD

Выход, %

Найдено, Вычислено, %

122

ПD вычислено

Формула

Т. кип.(р.мм} найдено

% п/п.

1 5618 1 5500

1,4774 1,5410

46,82 P 14,17 !

СзНзС!зИОРЯ

СзНзС1з! !Оро

С4Н7С13ХОР5

46,21

99 †1 (16)

108 †1 (15) СН

50 94 Р 13 02

СI 44,61

55,53 С1 41,68

5,54

51,15

С,Н, 124 — 125 (15) 1,4201

55,84

1,5349

СЗН7 дихлорфосфит подвергают взаимодействию с

N-хлорсульфенилизоцианиддихлоридом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилдихлорфосфит и N-хлорсульфенилизоцианиддихлорид берут в молярном отношении

2: 1.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 10 что процесс проводят при 40 — 50 С.

Предмет изобретения

Ь

В0 11 Ð К=С(.l (;1

Составитель М. Макаров

Редактор Г. Полехова Техред Л. Грачева Корректор А. Дзесова

Заказ 1845/6 Изд. № 423 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения изоцианиддихлоридов тиофосфорной кислоты общей формулы где R — алкил, отличающийся тем, что алкилP 13,69

P 12,89

СI 44,28

С1 41,84

N 5,50