Способ получения модифицированной канифоли

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!

)473738

Сон)з Советских

Со!!иалистических

Республик (б1) Зависимое от авт. св:!дстельствя —— (22) Заявлено 20.02.73 (21) 1886070. 23-5 (51) . 1. Кл. С 09f 1,04

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опмбликозанэ 14.06.75. Бюллетень Хо 22 (53) х ДК 668.478.24 (088.8) Дата опуол:11 ) )àHHÿ Описа:1;1я 0! .! 0. > 5) (72) Авторы изобретения

И. И. Бардышев, Р. Г. Шляшинский, М. Г. Тупиков, В. Г. Казущик, М. A. Рысев, Е. П. Емельянов, М. A. Куковеров и T. И. Кулябина (71) Заявитель

Институт физико-органической химии

АН Белорусской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ

МОДИФИЦИРОВАННОЙ КАНИФОЛИ с присоединением заявки—

Изобретение касается спо=оба получения нового элсктроизоляционного матсрияла—

>модифицированной нок!рт!Сталлизу!ОН1сйсil каНllф0 1И С ВЫСОКИ. !!1 ЭЛPКТРОИЗОЛ5!ЦИОННЫ)1:! свойствами, которая может найти ш:1рокос применение в электротехнической промышленности и, в частности, в рсцсптурах ироп11Т О 1 Н Ы Х !HO Х! т! 3 У Н ДО В, и P l I Х! С Н 51 C )1 Ы . В К 3 О С, > l>ной промышленности.

Известно, несколько способов улучшен:I H элоктроизоляционных свойств кан!ифоли, но ни оди:3 из:них по тем ил)1 инь!х! причинам не получил промышленного !TpH)leHCHия.

Тa«,;!ри полимеризации канифоли 1!овышаются се элоктроизоляционныс свойства устраняется процосс кристаллизации из сс растворов.

Однако этот способ сравнительно сложен: для его проведения требуется применение коррозионностойкой аппаратуры, при его осу.щс=твлении образуются вредные сточные воды, а поэтому этот способ пока нс нашел пр;1менения в отечественной промышленности.

Был разработан способ получения кабельной канифоли марки «К» или то же самое —марки «ИХ вЂ” ИЗ» из очень светлой живицы ио нссколько измененной по сравнению с обычной технологией. Однако в настоящее вре .l I,1СС0Х1iМ11ЧСС1 .351 HРОМЫШ, 1СН110СТI НС )IОЖСТ обеспечить поставку сзстлой живицы. Про >! !>11и.l H Н ЫС H 3 >)T!111 ТЗ Кой h3 HI!фОЛ И ICTO к;,исталлизуются, имеют исстяоильHI>!c, 3

;!Ногда низк>ие элсктроизол5!ционныс свойства.

В настоящее время В кабо,1I.Hoè;Iðo)lûlH,1 С%НОСТИ В К3ЧССТВС ЭЛС TPOH30,1ЯЦ;IOHHOÃO .;1ят." )иа,lа вын ) ждоны иримснять Обы !ну!0

c0c:!Овую жив;i ÷íóþ кап .)фол ь, которая, как правило, имеет низкие, нестабильные электроизоляционные свойства, часто кристаллизуется в ко)!позициях кабельных масс. осооснно

:l1)li экс;!луатации кабеля, что:!риводит к его

П;)ОООЯ М ЭЛ СКТРИ ЧССК ИМ ТОКОМ.

Для получения соверш HHQ и ).1)IIcT3ллизующсйся модифицированной канифоли с высокими элсктроизоляционным:i свойствами ио

20 предлагаемому Опосооу применяют частичную (35 — 50 00 ) э тер и ф и к а ц!»о 11р: l 280 — 290 С сосновой живичной канифоли многоатомным с.!Н рта ìlè с последующей тщательной отгонкой от канифольных масел, которые:!он.!жя25 ют удельное объел!1!ос сопротивлcHHc к3Hèôî!

)1- (ci!. Tao . 6) . ОтгонкХ каниф0,11>HI>lx масел производят HïH B процессе этсрифиI>ации (B конце процссса !в вакууме), !)ли в вакууме с одновременным барботи!ро)зян!Нем чс30 рез продукт инертного газа.

473738

Течение процесса и свойства получаеу!ык продуктов приведены в табл. 3. (40 — 50", „от теорет!!чсск:t вычисленного количества).

Табл11ца 3

Количество отогнаинь х

Начало кристаллизации, зи1 и

ВязБ.(( (;.... :101-, V

О! см

Опыт о

КОС-.1ч

cCi (1асел, волы

U. 1 1( г>

0,8

3,1

1!сходная канифоль

1 2,0

Не кристал- лизуется

То же

70,0

71,0

15,3 !

1 1

8,6

8,7

8,7

9,1

2,1

2,1

2,4

72.0

72г5

? г:>

3,8

4,0

4,1

1 .8

18,0

18. 5

2 2,5

3 3,0

4 4,0

73

78 — »вЂ” — >>—

То

П р и,м е р 4. Получение КНЧК-4.

Условия реакция такие жс, как и в примере 1, но 93,5 — 92 всс. ч. канифоли сосновой живичной этерифици1ру!от б,5 — 8 вес. ч. диэвиленгликоля (40 — 50% от теоретически вычисленного количества).

5 Течение процесса и свойства получаемык продуктов приведены в табл. 4.

Таблица 4 — Количество отогнанных!! и асел, волы,; (1-1ачало, Те..:пера1 и- (ое

„,: !Ог-,, Ом сч

Вязкость, сСт

Опыт

1 ! тура раз- 1;:(слотн

МЯ1-ICllIIЯ,, ЧИС 10 сг ристалл зации, мин

1>г, Ог

1u lu (11сходная канифоль

15,3

171

0.0

Нс кристал лизуется

1-1е кристал лизу ется

То же

0,8

129

2,0

15.5

70,5

1.3

8,1

2,0

, 01

71.0

71 5г

2,5

8,2

8 г

8,4! 2:.>

1 11 д

123

1,8

2,!

2,!

1о,5

17.0

2,0

2,) 3,0

4,0

2;>

Пример 5. Получение КНЧК-5.

Условия реакции та(к!!с же, как в примере 1, но 9б — 95 вес. ч. канифоли сосновой живичной этерп!(фицируют смесями пентаэрптрита, глицери.;а и ксилпта (общее количестно смеси спиртов 4 — 5 вес. ч.) бинарными или пройными и более сложными смесями многоатомнык спиртов.

10 Течен!.е процесса и свойства одного из такого рода продуктов приведены в табл. 5.

Ta(>лица 5

Начало (Тех ;сратуp3 ра 1-

МЯ ЧCI1ИЯ, C (E>я: р,.: 1О-, О» см f . .i.ui I:I>u

1! 11, (О

Опыт (- „Б ,Со (кристаллизации, 1

1 (1

11е кристал-! лизуется

То жс иост!

ñt..т

1!сходная кани(., :о..

1 2,0 8Л 2,0

15.3

17,5

0,8

3.5

70,0

70,5!

71

7 I

2,5 8,7, .2,3

3 3,0 8,8 2,3

4, 4,0 8,9, 2,!

74,0

76,0

77(0

6,7

7,9

13. >

Количество ! ..

1 „

1 отогнанных

1 ! :асс:1, воды, "(>

1! (Температура раз- . Кислотное

МЯ "ЧЕН )q,, Ч 1СЛО оГ,!

1 (473738

Таблица 6

Изменение свойств сосновой живичиой канифоли во время нагревания ее при 290 С! !

Количество отогпапиых

Вяз ioc ь

60о,,,-пых

Кислот!!ое l толуольиых число растворов канифоли, СС,Т (Содержание псйтр. во!цеста, О>„!

На гало кр!!с алгпзаппп.гп(и

Темпера т1 ра раз

З!ЯГЧ llllи о С

Бремя нагревания,!!

10!о

Ом см неитраль пых веществ, о .о воды, .о

Исходная канифоль

1,0

6,7 ! !

6,8

Q 25

4,3

3,9

4,8

2,8

7,1

1,0

7,2

0,8

7,4

0,7 ! 6

4,5

15,3

2,7

3,6

1 1,0 !

16,5

23,5

24,0 !

27,5

2,0

8,4

4,0

14,4

6,0

19,3

8,0

2! 0

KHМК-1

3,0

КНМК-"

3,0

l2„"

11,0

" Верхние значения свойства продуктов, полученных бсз опонкп центральных веществ; нижн!!с — прп отгонкс нейтральных веществ.

* Содержание нейтральных ве!цеств вычислено. исходя пз кислотного числа !!родуктов

Таблица 7

Изменение свойств канифоли при хранении ее иа воздухе (Размер частиц — 0,05Х0,05 л!л! при 20 С и действии рассеянного солнечного света).

Содержание веществ

Время пе раствсавтоокис- рпмых лепия, в петросут леш!см эфире, %!

Температура размягчения. С

Начало кристаллизации. лтн

Вязкость

IlPIl 20 С, сСт р,; 10 .

Ом см

Кислотное число

Продукт

7Кивичцая сосновая канифоль (исходная) Та же канифоль после автоокисления

К! 1МК-1

К1-1МК-1 после ввтоокисления

5 П

170

2,5

7,4

32 158

19,5 88

76

0,5

Отсутствует

О, 2

12 — 14

16,5

8,0

Отсутствует 77

20,5

9 — 10!

О ром 0,05 Х 0,05 лгоц меняются очень незначител ьно.

Как видно из табл. 7, за 10 сут хранения на воздухе свойства сосновой живичной канифоли с частицами размером 0,05 X 0,05 51м изменяются следующим образом; за счет присоединения кислорода, содержание веществ, не растворимых в петролейном эфире, увеличилось более чем в 2 раза. Особенно резко (в 13,5 раз) понизилась ее величина удельного объемного сопротивления и повысилась (в 10 раз) склонность к кристаллизации. Повысилась температура размягчения на 5 С, вязкость бОвр-пых толуольных растворов — на 14,5 сСт, а кислотное число понизилось на 12.

В то же время за 10 суток хранения на 15 воздухе свойства КНМК-1 с частицами размеПредмет изобретения

Способ получения модифицированной канифо III путем этерификацин ее многоатомнымп спиртами при нагревании 11 последующей отгонки лстучпх всщсств, от гичающийсл тем, I I 071 > l i l l i 151 н с к 1з и с т а,1 л и 3 м 1О щейся канифоли с высокими стабп.1ьным!и электропзоляциониымп авойствами, процесс этериф пкацпll проводят до достижсни51 этсрификации 30 50", с одновременной Отгонкой канифольных масел в вакууме.

0,50

1,00

0,95

1,55

1,40

2,!0

1,96

2,75

2,75

2,3

2,0

2.3

10

30

65

180

125

Отсу тс I пуст

250

Отсутствует

1о жс! — »вЂ”! — »вЂ” (76.0

72,0

76,5

69,0

76,. >

64,0

78 5

51,5

79,0

44 5

80„

73ой

76, >

72,5

171 23,2

165, 21,3

154

155 19,8

152

142 17,5

151

140 . 14,3

1-6

134 12,0

142

86 16,3

83 19 0

93 15,6

90 !8,0