Способ получения гидратов -комплексов родия(ш) с нитрилами

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ 11 480720

Воюз Свветсап

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.01.74 (21) 1982757/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 20.10.75 (5!) М. Кл. С 07f 15/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.419.6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. М. Жоров, Г. М. Панченков, А. В. Шелков и Г. В. Демидович (71) Заявитель

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности имени И. М. Губкина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТОВ л-КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ (Ш) С НИТРИЛАМИ

Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее гидратов тт-комплексов родня (III) с нитрилами, которые могут найти применение в качестве катализаторов изомеризации и димеризации алкенов.

Известен способ получения л-комплексов рутения с моно- или динитрилами взаимодействием галогенида рутения с нитрилом при нагревании. Однако этот способ не позволяет получить соответствующие комплексы родня (Ш), т. к. после охлаждения раствора галогенида родия (I II) л-комплекс родня с нитрилами не кристаллизуется, а при попытке использования для этого растворителей образующийся комплекс разлагается с образованием трихлорида или металла, давая побочные продукты.

Предлагаемый способ получения гидратов л-комплексов родия (II I) с нитрилами заключается во взаимодействии гидрата галогенида родня (III), например тригидрата хлорида родня (III), с нитрилом при нагревании до 70 — 90 С, с последующей отгонкой нитрила в вакууме. Этот способ позволяет получать близкий к теоретическому выход целевого продукта даже при использовании очень малого количества исходного галогенида родня (Ш), Полученные таким способом гидр аты и-комплексов родия (Ш) представляют интерес как для исследовательских, так и для прикладных целей. Как гомогенный катализатор для изомеризации и димеризации алкенов, бензонитрильный комплекс имеет ряд

5 преимуществ перед хлор идом родня (111), применяемым в этих реакциях. Обладая приблизительно такой же каталитической активностью, этот комплекс значительно лучше растворяется в органических растворителях, 10 пе теряет при хранении каталитической активности, обладает повышенной селективностью в отношении образования цис-пзомеров и «Р-олефинов.

По сравнению с л-комплексами и солями

15 рутения и палладия соответствующие л-комплексы и соли родня имеют в катализе ряд преимуществ, например в реакциях различных олефиновых соединений л-комплексы рутения, в целом сходные по каталитическим

20 свойствам с родиевыми, обладают меньшей активностью и селективностью при димеризации; еще меньше активность в димерпзации гомогенных катализаторов на основе палладия. В реакции миграции двойной связи

25 только соединения Rh (III) обладают примечательной селективностью в направлении образования Р-изомеров (до 80 †9/О).

Пример 1. Тригидрат л-комплекса хлорида родия (111) с бензонитрилом. Навеску

30 RhC13 ЗН20 (0,247 г) растворяют в 5 мл

480720

Предмет изобретения

Составитель Л. Захаров

Редактор Л, Новожилова Техред Т. Миронова

Корректоры: В. Петрова и О, Данишева

Заказ 2523/11 Изд. № 1721 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензонитрила при 80 С и удаляют из полученного раствора несвязанный бензонитрил упариванием в вакууме 20 мм рт. ст. при

60 С.

Полученный твердый остаток, состоящий из плотно упакованных коричневых игольчатых кристаллов, измельчают, промывают эфиром и полученный светлокоричневый порошок сушат при 40 мм рт. ст. над хлористым кальцием в течение 6 ч. Выход 89% (0,477 г).

Полученный комплекс плавится при 80 — 90 С, хорошо растворяется в нитробензоле, ацетоне, несколько хуже в метаноле.

Найдено, %: С 43,8; Н 3,74; Cl 21,5;

Rh 19,0. Мол. вес 550.

К11(СзНзСМ) зС1з ЗНзО.

Вычислено, %: С 44,0; Н 3,68; Cl 18,6;

Rh 18,0. Мол. вес 572.

Пример 2. Тригидрат и-комплекса хлорида родия с ацетонитрилом, Навеску

RhCIq ЗНзО (0,10 r) растворяют в 5 мл ацетонитрила при 70 С и удаляют из полученного раствора несвязанный ацетонитрил упариванием в вакууме 20 мм рт. ст. при 20 С.

Полученный твердый остаток, состоящий из мелких желтых кристаллов, промывают эфиром и сушат при 20 мм рт. ст. над хлористым кальцием 3 ч. Выход 86% (0,1 г).

Полученный комплекс плавится при 80—

85 С, хорошо растворим в нитробензоле, ди5 метилформамиде, несколько хуже в ацетоне и метаноле, Найдено, %: С 8,1; Н 3,02; Cl 37,3;

Rh 34,2. Мол. вес 315.

Rh (CHgCN) зСlз ЗН20.

10 Вычислено, %: С 7,9; Н 2,96; С1 35,0;

Rh 33,8. Мол. вес 304,4.

1. Способ получения гидратов зт-комплексов родия (III) с нитрилами, отличаюшийся тем, что гидрат галогенида родия

20 (111), например тригидрат хлорида родия (П 1), подвергают взаимодействию с нитрилом при нагревании с последующей отгонкой нитрила в вакууме и выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 70 — 90 С.