Способ получения димеров ферроцена или цимантрена

Авторы патента:

ВАСИЛЕВСКАЯ ГАЛИНА КЛАВДИЕВНА

КАСПЕРОВИЧ РИММА АЛЕКСАНДРОВНА

СУХИНИНА ГАЛИНА ИВАНОВНА

C07F15/02C07F13 - Соединения, содержащие элементы VIII группы периодической системы Менделеева

g т ;о-> =1

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" 484222

Союз Советских

Социалистицеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 13,01.72 (21) 1737575/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 15.09.75. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 03.06.76 (51) М. Кл. С 07f 15/02

С 07f 13/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К. Василевская, P. А. Касперович и Г. И. Сухинина (72) Авторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ ФЕРРОЦЕНА

ИЛИ ЦИМАНТРЕНА

Изобретение относится к разработке способа димеризации ферроцена или цимантрена и получения их димеров. Димерные соеди нения ферроцена и цима нтрена могут найти применение в качестве термостабилизаторо в, полимерных продуктов, катализаторов различных процессов и т. д.

Известен способ получения диферроценила по реакции литийферроцена с хлористым кобальтом и бромистым бутилом. Выход диферроцена низок, доминирует процесс образования полиферроценовых структур.

Известно также, что дицимантреп (бисдициклопентадиенилтрикарбонилмарганец) получают действием меди, осажденной на цинке, на йодцимантрен (выход 21%), или лиролизом дицима нтренилртути (выход 67%), или действием хлористого кобальта на реактив

Грипьяра, полученный из йодцимантрена (выход 15,1%).

Недостатками перечисленных методов синтеза дици мантрена являются применение исходных труднодоступных веществ и невысокий выход целевых соединений.

С целью упрощения процесса и повышения выхода предлагается способ получения димеров ферроцена или цимантрена, по которому ферроцен или цимантрен металлируют щелочными металлами с последующей о|бработкой полученных при этом замещенных этих

2 металлорганических соединений однобромистой медью.

Процесс лучше вести однобромистой медью в среде органического растворителя, на5 при мер эфира, при температу|ре от вЂ” 10 до

+100 С в атмосфере инертного газа.

Реакция протекает по следующей схеме.

2КМе+ 2Cu Br R вЂ” R+ 2МеВг+ 2Си

Пример 1. Ферроцен (74,4 г), растворенный в 0,5 л абсолютированного эфира, металлируют при 30 вЂ” 35 С бутиллитием, полученным из 20 г лития и 109 г хлористого бутила.

l5 К реакционной смеси при вЂ” 10 С прибавляют

43 г бромпстой меди, температура реакционной смеси поднимается до 33 вЂ” 35 С. После перемешивания в течение 6 ч реакционную смесь центрифугируют, отгоняют раствори20 тель и твердый остаток многократно экстрагируют бензолом в приборе Сокслета.

Из экстракта отгоняют бензол и остаток хроматографируют на окиои алюминия. Из хроматографической колонки гексаном элюи25 руют непрореагирова вший ферроцен с т. пл.

168 вЂ” 170 С (41,8 г), затем бензолом 25 г диферроценила с т. пл. 239 вЂ” 240 С, Найдено, %: С 65,25; Н 4,94.

Вычислено, %: С 64,90; Н 4,8, Молекулярз0 ный вес (масс-спектрометрически) 370.

484222

Составитель С. Желудякова

Техред Т. Курилко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Е. Хорииа

Изд. Ко 1823 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 704

Почине <ое

МОТ, Загорский филиал

Выход 76" . (па превращенный ферроцен).

П.р им е р 2. Цимантрен (40 г), раст всренный в абсолютированном тетрагндрофуране, металлируют при вЂ” 40 С, эфирным раствором

0,264 M бутиллития; после двухчасового перемешивания добавляют 35 г бромистой меди.

Смесь перемешивают в течение 6 ч, раство рители испаряют, твердый остаток экстрагируют толуолом. Толуол отгоняют в вакууме и остаток хром атогр афируют на окиси ал1оминия.

Получают 21 г дицимантренила с т. пл.

142 С.

Най,дено, /о. .С 47,86; Н 2,46.

Вычислено, /о. С 47,29; Н 2,46. Молекулярный .вес (масс-спектрометричеоки) 406; выход 52 /о от теоретического.

Предмет изобретен II я

1. Способ получения димеров ферроцепа пли цима нтрена металлированием щелочная металлами ферроцена или цимантрена с последующей обработкой полученного при этом продукта галоидными солями металлов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве галоид ных солей металлов используют однобромистую медь.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира, при температуре от вЂ” 10 до +100 С.

Способ получения димеров ферроцена или цимантрена

Способ получения нитроацетата платины // 464596

Способ получения комплексных соединенийдитиобиурета // 429587

Способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов палладия // 415272

Патент 401674 // 401674

Способ получения дикарбонильных комплексных соединений родия // 330637

Способ получения трил\ера тетракарбонила рутения // 317208

Всесоюзная iпатентн9-тех^;н^^^^кдя' // 308581

Способ получения комплексных соединенийрутения // 306631

Способ получения комплексных соединенийрутения // 304750

Перфторалкилзамещенные n,n'-этиленбис--аминовинилкетонаты никеля, палладия и меди и способ их получения // 2101275

Изобретение относится к органической химии, конкретно - к новым химическим соединениям - перфторалкилзамещенным N,N'-этиленбис-бета-аминовинилкетонатам никеля, палладия и меди, которые могут быть использованы в качестве органических светофильтров и фотостабилизаторов для органических жидкостей и полимеров, а также к способу их получения, отличающегося тем, что реакцию исходных фторированных дикетонов проводят в бензоле в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора с удалением воды азеотропной отгонкой

Способ получения бета-дикетонатов родия (iii) и иридия (iii) // 2105008

Способ получения трис-бета-дикетонатов редких платиновых металлов // 2105719

Изобретение относится к методам получения трис-бета-дикетонатов редких платиновых металлов общей формулы (R'-CO-CH-CO-R'')3M, где M Rh(III), Ir(III), Ru(III), Os(III); R', R'' -CH3, -CF3, -CF3, -C6H5, -C(CH3)3, -C3F7 в различных комбинациях, касается области неорганической химии синтеза летучих кислородсвязанных комплексов с органическими лигандами

Транс-дихлоро(бромо)-бис*01(гамма-1,2,5-триметил-4-(3,4- диметил-3,4-дигидрокси-1-пентинил)-4-пиперидол-эта,n*01) платина (ii), проявляющая антигельминтную активность // 2109745

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным транс-дихлоро(бромо)-бис{ гамма-1,2,5-триметил-4-(3,4-диметил-3,4- дигидрокси-1-пентинил)-4-пиперидол-эта, N}Pt (II) общей формулы где X - Cl или Br; - остаток лиганда-гамма 1,2,5-триметил-4-(3,4-диметил-3,4-дигидрокси-1-пентинил)-4-пиперидола, проявляющая антигельминтную активность

Производные дихлорида цис-диамминдиимидазолил платины, проявляющие антипролиферативную активность, и способ их получения // 2114858

Изобретение относится к биологически активным веществам с антипролиферативной и цитостатической активностью и может быть использовано в фармацевтической, химической промышленности и в медицине

Трехъядерные катионные комплексы платины, проявляющие противоопухолевую активность, способ их получения и фармацевтические композиции, содержащие эти комплексы // 2130941

Изобретение относится к комплексам платины, обладающим противоопухолевой активностью, к способам их получения и к фармацевтическим композициям, содержащим указанные комплексы

Способ получения 6,8,10-тринитро-1,4-диоксаспиро[4,5]-дека- 6,9-диенатов катионов p, d и f-элементов // 2133250

Изобретение относится к способу получения новых соединений - 6,8,10-тринитро-1,4-диоксаспиро[4,5] дека-6,9-диенатов катионов p-, d-, и f - элементов формулы I (анионных - комплексов Мейзенгеймера), которые могут быть использованы для металлокомплексного катализа

Трехплатиновые комплексы pt(ii), способ их получения // 2140422

Изобретение относится к новым трехплатиновым комплексам, способам их получения и способам их применения в качестве фармакологических средств, в частности, для лечения рака

Способ получения арилалкилгидропероксидов, комплекс переходного металла // 2142954

Глутамилтриптофан металлокомплексы, проявляющие иммуностимулирующие свойства, и способ их получения // 2181124

Изобретение относится к новым химическим веществам общей формулы M'nM(H-1GluTrp)mН2О, где М' - катион щелочного металла, М - катион d-металла или щелочноземельного металла, GluTrp - анион глутамилтриптофана, n - количество атомов щелочного металла, m - количество молекул воды