Способ получения комплексных соединенийрутения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТ

30663l

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 22.111.1968 (№ 1227517/23-4) МПК С 07f 15/00

Приоритет 23.Ш.1967, ¹ 100058, Франция

11.IV.1967, № 102292, Франция

29Л 1.1967, № 112456, Франция

11.XII.1967, ¹ 131735, Франция

Опубликовано 11 VI.1971. Бюллетень М 19

Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

УДК 547.196-386.07 (088.8) Дата опубликования описания 05 VIII.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Пьер Шабардес и Луи Колэврэ (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк, А. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ

РУТЕН ИЯ й, 1 ,С вЂ” 0

RгС

С= 0

В.з

Изобретение относится к способу получения комплексных соединений металлов, которые могут найти применение в качестве катализаторов ряда реакций.

Предложен способ получения не описанных ранее комплексных соединений рутения общей формулы ((дикет) 2(СО) Ru)2, где «дикет» — одинаковые или различные ра- 10 дикалы общей формулы

20 в которой R>, Ка — одинаковые или различные галоидзамещенные или незамещенные алкильные группы, арильные группы, R =Ri или R3, или атом водорода, или два из R, Rz, R3 вместе образуют алкиленовый ради- 25 кал, или все три радикала Ru R>, Ка образуют алкантриильный радикал. Способ заключается в том, что трис ф-дионат) -рутений общей формулы (дикет) Ru, где «дикет» имеет вышеуказанное значение, подвергают З0 взаимодействию с кар бои илирующим агентом. В качестве карбонилирующих агентов могут применяться спирты, например метанол, этанол, метоксиэтанол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, аллиловый спирт, бензиловый спирт; амиды, в частности диметилформамид, диметилацетамид; альдегиды, например метанал, этанал или пропанал; хлорангидриды, в частности ацетилхлорид.

Процесс обычно проводят в среде инертного растворителя, например в среде углеводородов. Предпочитается в качестве растворителя применять избыток карбонилирующего агента.

Пример 1. В колбу емкостью 500 слта с мешалкой, с вертикальным холодильником и с системой подачи азота помещают 10 г ацетилацетоната рутения и 300 слта диэтиленгликоля. В результате перемешивания получают суспензию, которую нагревают в атмосфере азота до температуры 145 — 150 С. Твердый продукт растворяется и образующийся раствор, имеющий вначале темно-красный цвет, постепенно принимает оранжевую окраску, а затем — желто-зеленую. После нагревания в течение 2 час и последующего охлаждения реакционную массу фильтруют, повышают концентрацию путем возгонки под давлением

306631 (Ru(С Нт02) (СО))2

Предмет изо бр етен и я

0, /

СН3

Ф

СН, 25

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор В. П. Федулова

Заказ 2181/1 Изд. № 956 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 порядка 0,1 лл рт. ст. 1 огда температура в колбе достигнет 120 С, возгонку прекращают.

Образовавшийся остаток vðîмывают 40 слсз дихлорэтана. В результате получают 6,17 г продукта желто-зеленого оттенка. Дихлорэтан дистиллируют в вакууме. Выделяют

4,76 z сухого остатка, который добавляют к продукту, полученному первоначально. Систему растворяют в 450 сл хлороформа и образующийся желто-зеленый раствор фильтруют на силикагеле. Затем раствор выпаривают до сухого остатка. Получают 9,2 г твердого продукта желтого цвета. После промывки его в 15 сл метанола и затем в 10 слз пентана получают 7 г продукта желтого цвета, который в результате анализа по своему инфракрасному спектру и по массовому спектру соответствует формуле (Ru (СаНтОз) 2 (CO) ) 2 где С;Н70а есть р-дикетоновый радикал формулы

Пример 2. В стальной автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 сл, снабженный мешалкой, помещают 3 г ацетилацетоната рутения и 300 с,из метоксиэтанола.

Затем при работающей мешалке смесь в течение 16 час нагревают под собственным давлением до температуры 140 С. Образовавшийся раствор фильтруют. Фильтрат зеленоватого оттенка упаривают до сухого состояния при пониженном давлении (20 лл рт. ст.). В результате получают 3,4 г остатка, который промывают в 25 сл пентана. Таким образом получают 1,8 г нерастворимого продукта и желто-оранжевый фильтрат, из которого после концентрации до 2 сл выделяют 0,1 г продукта желтого цвета.

Нерастворимый продукт нагревают с обратным холодильником в 160 сл бензола; полученный раствор фильтруют и сгущают до /3. Получают 0,8 г продукта желтого цвета. Добавляя к маточному раствору 30 сл пентана, получают еще 0,3 г желтого продукта. Всего вь.деляют 1,2 г желтого продукта, соответству)ощего формуле

1. Способ получения комплексных соеди ений рутения общей формулы ((дикет) в (СО) Ru), где «дикет» — одинаковые или различные радикалы общей формулы в которой R), R» — одинаковые или различ30 ные галоидзамещенные или незамещенные алкильные группы, арильные группы, R>=R) или R3, или атом водорода, или два из R), R u R3 вместе образуют алкиленовый радикал или все три радикала R), R, R3 образуют

35 алкантриильный радикал, отличаючийся тем, что трис(р-дионат) -рутений общей формулы (дикет) aRu, где «дикет» имеет вышеуказанное значение, 40 подверга)от взаимодействию с карбонилиру)ощим агентом, например спиртом, амидой, альдегндом, хлорангидридом кислоты.

2. Способ по п. 1, отли«аюи)ийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.

3. Способ по пп. 1 и 2, от гича)ощийся тем, что в качестве растворителя берут избыток карбонилирующего агента.