Способ получения четвертичных аммониевых соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (,и 486504

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07с 87/30 (22) Заявлено 06.02.70 (21) 1402140123-4 (32) Приоритет 26.02.69 (31) 2897 69 (33) Швейц".1;ccÿ

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.09.75. Бюллетень ¹ 36 (53) УДК 547.233.07 (088.8) Дата опубликования описания 10.05.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Макс Дюнненбергер, Макс Шелленбаум и Фульвио Казагранде (Швейцария) 11ностранная фирма

«Циба АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ

СОЕДИНЕНИЙ (Ов) Р0-Х-1 А И

10 и -0H (I",-,-h 8, )(eî-у-1J А тт; -0Н 0

Изобретение относится к способу получения соединений, обладающих антибактерицидным действием.

Получение предложенных соединений основано на известной реакции чствертичных аммонийных солей с солью кислоты. Образуются новые соединения, пригодные для борьбы с вредителями, они могут быть использованы как консервирующие, дезинфицирующие средства для технических продуктов всех видов, при защите растений в сельском хозяйстве, в ветеринарной медицине, а также в косметике.

В соответствии с изобретением описывается способ получения четвсртичных аммониевых соединений общей формулы I где А — органический остаток, связанный с

Х через атом углерода;

Х CO ° Ю2 или S03

Я1- — высокомолскулярный алифатический остаток;

К. — мопоппклпческ.ш бснзольпый остаток;

Кз и R; — низший двухвалснт ый алпфатпческий остаток; н — целое число нс больше 2.

Согласно этому сгосооу сосдппснпя общей формулы II в которой д кат! Оп. и А, Х, н ---!lMcют вышеуказанные значения, вступают Во взаимодействие с сосдппепп. м общей форт,hl III в которой 7 прсдставляеT собой атом галогепа, à Rc. Pi, Ез и Л имеют вышсуказа,, ыс

25 значения.

Вышеуказанные соединения общих формул

II u III целесоооразпо брать в эквпмолскулярцых соотношениях. Процесс проводят в органических растворителях, предпочтительно в водных растворах прп 20 — 80 С. Конечные продукты представляют собой, как правило, бесцветные кристаллы.

Реакционную среду, а также катионы ф и анион уо исходных продуктов предложено выбирать в каждом конкретном случае таким образом, чтобы соль (QZ) или целевой продукт выделялись из реакционной среды в качестве нерастворимых продуктов. В том случае, если процесс взаимодействия вышеуказанных исходных компонентов производится в органическом растворителе, то из реакционной среды выделяется соль (QZ). В том случае, если процесс взаимодействия проводится в водной среде, то из реакционной массы выпадает целевой продукт.

В соответствии с предпочтительным вариантом предлагаемого изобретения компонент общей формулы II взаимодействует в виде соли щелочного металла с галогенидом формулы III.

В соответствии с предпочтительным вариантом в качестве атомов галогена в соединении формулы III используют атомы хлора и брома, а в качестве соли щелочного металла используют натриевую или калиевую соль карбоновой кислоты.

Полученные соединения общей формулы 1 обладают широким антибактерпцидным действием.

Пример 1. Растворяют в 70 частях воды

40 частей бензилбис- (2-гидроксиэтил) -додециламмонийхлорида и затем прибавляют при

55 — бО С к раствору 13,6 ч. паратолуолсульфокислоты, 4 частей гидроокиси натрия и

50 частей воды. После этого перемешивают в течение 1 час при этой же температуре. Залa тем реакционную смесь охлаждают до 10 С, в результате охлаждения из реакционной смеси выпадает продукт, соответствующий формуле I, где Л—

11

Н,С в форме бесцветных кристаллов. После однократной перекристаллизации из смеси раство486504

4 рителей — метилового спирта и воды. Полученный аналитический продукт плавится при

74 — 75 С.

Пример 2. Раствор 13,8 частей салициловой кислоты в 50 объемных частях метилового спирта при 25 С и постоянном перемешивании сначала смешивают с 8,4 частями бикарбоната натрия и после этого с 40,0 частями бензилбис - (2 - гидроксиэтил)-додециламмоний10 хлорида. После добавления компонентов смесь кипятят 90 мин с обратным холодильником.

Затем выпавший хлористый натрий отфильтровывают, а оставшийся фильтрат упаривают в вакууме (12 мм рт, ст.). После упаривания остается продукт, отвечающий формуле I, где

НО

)!

C — pe

20 в виде вязкого масла, кристаллизуемого при

25 стоянии. Выход конечного продукта реакции приблизительно 46 частей. Очищенный путем перекристаллизации из эфира или ацетонитрила продукт имеет т. пл. 73 — 75 С.

30 Пример 3. К 5,0 частям дифенил-4-карбоновой кислоты и 1,4 частям гидроокиси калия в 75 частях воды при 95 С в течение 10 мин прибавляют раствор 12,0 частей 3-хлорбензилди-(2-гидроксиэтил) - додециламмонийброми35 да в 25 частях воды. После добавления указанного раствора реакционная смесь охлаждается до температуры 5 С и из реакционной массы выпадает продукт, отвечающий формуле I, 40 где

1! с О

0 который затем фильтруется, промывается водой и высушивается. Выход конечного продук50 та 14 частей; т. пл. полученного продукта составляет 100 †1 С. После перекристаллизации из этилового эфира уксусной кислоты очищенный продукт имеет т. пл. 110 — 111 C. Таким же образом получены соединения, указан55 ные в таблице, 486504

Т. пл., С

74 — 75

73 — 75

59 — 60

74 — 75

70 — 71

61 — 63

111 †1

93 — 96

Масло

Масло

Но !! о

С вЂ” -0!

Н0

I!

- 00

С--0 ! !! e

С1 0

С1 С -0 о

Н „С,0 0 СН,- СН; 0 $---0

Таблица 1

486504

Продолжение

Т. пл., С

Масло

-СН вЂ” СН вЂ” 0—

3 8

-0—

85 — 86

0 !!

С 17К55- — С вЂ” — 0

89 — 95

О

--С вЂ” - 0

74 — 75

0 0 !!

0--С. СН .СН --8-. СН --СН вЂ” С вЂ” 0

Масло

0 !!

СН 3- - СН=-CH- - CH CH--С- - 0

81,5 — 82,5

ОН о

-С--0

70 — 71,5

60,5 — 62

НО

О

С---0

53 — 54,5

II

О

0- — — С-Н0 0

II

С--0

0 о

S — 0 !!

486504

As

49,5 — 51,5

55 — 56,5

75 — 77

89 — 91

Масло

Масло

Ф о

0 о

Масло

65,5 — 66,5

Масло

НО О

II с---о но 0 (0 с — -о

l 2 он--c

СнЗ б 3

%08

CI о

О

ысо о . 0

Л 6 он

l о

Г, 0 о

Продолжение

Т. пл., С

486504

Предмет изобретения

Н -ОН

I3

Il ;снр — х — н,)(О-x)) А

Нз- ОН

) у гг )-СН вЂ” К вЂ” и, I

11, — OH

Составитель И. Гудкова

Редактор Л. Герасимова Техред Т. Миронова Корректор Е. Рожкова

Заказ 717/2 Изд. № 1994 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения четвертичных аммониевых соединений общей формулы где Л вЂ” органический остаток, связанный с

Х через атом углерода;

Х вЂ” группы — СΠ—, — $0з — или — $0з —, R> — высокомолекулярный алифатический остаток;

R — моноциклический бензольный остаток;

R3 и R4 — низший двухвалентный алифатический остаток и и — целое число не больше 2, отличающийся тем, что соединение общей формулы в которой q@ представляет собой катион, а

А, Х и n — имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы в которой Z — азот галогена, à Ri, R, R и R4 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением продукта реакции известными способами.