Способ получения бис-тиосемикарбазонов фосфорилированных диальдегидов

 

ОП ИСАН

И306РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ 487894

Союз Советских

Социалистических

Республик (6i) Дсполнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1923288i23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 19.05.76 (51) М. Кл, С 07f 9/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 341 26 .118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Разумов, Н. А. Москва и В. В. Москва (71) Заявитель Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ

ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ДИАЛ6ДЕГИДОВ,, 1 2П1-=М Н П 2

Во-Р

0

СН, СН= 1М11 81 1Н2

1

Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений с Р— Ссвязью, а именно — к способу получения новых бистиосемикарбазонов фосфорилированных дпальдегидов общей формулы 1. где Я вЂ” алкил или арил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения фосфорилированных производных пиридина, содержащих гидрозидную группировку, взаимодействием фенил-4-пиридилкетона с соответствующим фосфинилацилгидразином.

Известен также способ получения фосфорилированных тиосемикарбазонов взаимодействием фосфорилированных альдегидов с тиосемикарбазидом в среде органического растворителя.

Для синтеза бистиосемикарбазонов фосфорилированных диальдегидов не может быть использован общий метод синтеза тиосемикарбазонов, основанный на взаимодействии альдегидов с тиосемикарбазидом, так как соответствующие исходные фосфорилированные

ДиаЛ(зДСГПД!>1 ДО ПЯСТО5ПЦЕГО ВРСXl(ПП IIOП3 вестны.

Предлагаемый способ получения бпстпосемикарбазонов фосфорплпрога пых диальдегидов общей формулы 1, заключается в том, что эфир бпс+алкокспвпцплфосфиновой кислоты подвергают взапмодсйствгпо с тиосемикарбазпдом в среде растворителя в присутствии серной кислоты.

Процесс желательно вести в водно-спиртовой среде прп нагревании до 70 — 80 С.

Целевые продукты выделяют известии!мп приемами.

15 Пример 1.

Получение бистпосемикарбазона этилового эфира бис(формплметпл) фосфпновой кислоты

К раствору б,5 г этилового эфира бис+

2р -3ToKcHBIIHiI 1-фосфпповой кпс IoTb! в 50 ili;I этилового спирта прибавляют горячий раствор 5,1 г тпосемикарбазпда в 50 мл воды. К полученной смеси добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают

25 10 мпн на водяной бане (80 ). Прп стоянии при комнатной температуре пз раствора через

5 дней выпадают кристаллы, которые отфильтровывают п трижды перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола. Полу3п чают 5,75 г (65% от теории) бистиосемикар3 базона этилового эфира бис(формилметил)фосфиновой кислоты. Т. пл. 165 †1 С.

Найдено, %: N 26,24; 26,31; P 9,45; 9,50;

S 19,51; 19,32.

CgHigNgOgPSg

Вычислено, %: М 25,92; Р 9,57; S 19,75.

ИК-спектр 1280 см (P = 0), 1606 см (C=N), 3170 см (NH), 3250 и 3390 см (ХН2) .

ПМР-спектр: 6 (СН =) 7,1 м. д. 6; (NHg)

7,25 м. д. 6; (NH) 9,3 м. д.

Интенсивности пиков соответствуют числу резонирующих протонов.

Пример 2. Получение бистиосемикарбазона изопропилового эфира бис(формилметил) фосфиновой кислоты, К раствору 2,48 r изопропилового эфира бис-р-этоксивинилфосфиновой кислоты в

20 мл этилового спирта прибавляют горячий раствор 1,82 тиосемикарбазида в 20 мл воды.

К смеси добавляют 0,3 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают 10 мин на водяной бане (80 ). Через 5 дней из раствора при комнатной температуре выпадают кристаллы (2,8 г), которые отфильтровывают и трижды перекристаллизовывают из

50%-ного водного этанола. Получают 2,3 r

487894

4 (68% от теории) бистиосемикарбазона изопропилового эфира бис(формилметил) фосфиновой кислоты. Т. пл. 189 †1 С.

Найдено, %: N 24,58, 24,87; P 8,98, 9,11;

5 $18,71; 18„82.

Cg H1gNgOg P $ .

Вычислено, %; N 24,85; P 9,17, S 18,93.

ИК-спектр: 1275 см — (P = 0), 1610 см (С=И), 3170 см — (NH), 3240 и 3380 см

10 (NHg).

ПМР-спектр: 6 (СН=) 7,1 м. д., 6 (NHg)

7,3 и. д., б (NH) 9,35 м. д.

15 Формула изобретения

1. Способ получения бистиосемикарбазонов фосфорилированных диальдегидов, отличающийся тем, что, эфир бис-P-алкоксивинил20 фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом в среде растворителя в присутствии серной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в водно-спиртовой среде при нагревании до 70 — 80 С.

Составитель Л. Карунина

Редактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина

Заказ 705 Изд. № 1912 Тираж 529 Подписное

ЦН11ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиа;i