Способ получения ариловых эфиров арил(алкилен)-бил-1-окси-2, 2,2трихлорэтилфосфиновых кислот

 

О П Й f(А Н Й Е (! 487895

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сб!в!3 Советских

".оциалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДПИЛЬСТВМ л с

С4 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.12.73 (21) 1978352, 23-4 (01) ч. Кл. с 07f 9/32 с присоединением з".iIB:(» М-Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (23) Приоритст—

0 Tf t 0:и ко в а и 0 l 5. 0, 75. Г> !О 7 л с те: f l . Хе;38 (53) УД К 547.341.26. .118.07 (088.8) Дата опубликования описания 22.07.76. (72) Автор ы изобретения

H. К. Близ!т!ок, Л. Д. Про1асова, T. Л. Сахарчук и Т. А. Климова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АР ИЛ F H (АЛ К И Л ЕН)-БИС-(!-ОКСИ-2, 2, 2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФИНОВЫХ) КИСЛОТ

AI 0 ОАг — л —

Сй СН )) )1 orner

0 0

Он

0Н

Изобрстеиие относится к спо-o(I;vi иолуICIIHH Эфт!РОВ фОСфИИОВЫХ КИСЛОТ, а Ит!ЕИ1!О к способу получения новых ариловых эфиров арилец (алкилен) -бис- (1-окси-2, 2, 2-трихлорэтилфосфиповых) кислот общей форму:IhI 1 где Аг — — и«за;! Pùp:øûé или за,fcùåííûé с! РИЛ>

Л вЂ” BPH;IPII I!Ли алки.7PII.

Пзвестеи способ получения 1-0i(«II-2,2,2-трих IopBTIn(jtoc(PIIIIBтов взаимодействием кислых феиилфосфопитов с хлоралем.

Известеи также ctlocoo Bî1) чепия 1,4-фсиилеибис- (О-алкил — 1 — окси- -2,2,2 - трихлорэтилфосфииатов) взаимодействием 1,4-фенилсибис- (мопоалкилфосфоиитов) с хлоральгидратом в среде органического растворителя в условиях азеотропиой отгоики воды. Однако способ получения соединений формулы 1 и сами соединения в л((тературе нс описапы и яВля!Отся иовы ми.

Соедиисния формулы 1 пол ч1(ть изВсст2

IIf>Ihi способо f исвоз,(Ожпо из 3(! трмдподо сТ ииости и кодных бiic- (моиоарилфосфоиитоь), Фосфоиаты формулы 1 можно использога; i> В ка -ipcTBp !!ест(!цидов, пол продх I(TQB

cItllTpза !(Ли физиоло!.ически т!Ктивиых Ве(цеств. Способ получения i! рилов!.!х эфиров ари IPII(Bлкилси) -бис-(1-ок«и-2, 2, 2 - трихлорэлтилфосфиповых кислот согла«!IO изобретению закл(очастся B том, чго cмесь арилеи (алкилея;-(бисдих«!Орфо«(рип(! и фенола пост!сдоватсг!! по «орабатывают амииом, третичиым спиртом, например трет-бутаиолоа(, и

iЗOР!ЛCÌ. С ИОСЛСД (ОЩИП ВЫДЕЛЕНИЕМ ЦЕЛЕВого ирод; (сг» известными приемами. Предпочтительным вариаитом является использование мольпых соотношений реагентов 1:2:2:

:2:2 cOOTBerctBptt»0 If »pOBczelfite процесса в среде инертног0 органического растворителя, 20 t B!! p! I i! c p бсизо, 1;!, i! p t Teil!!Pp (1тмрс 0T — 10 до +70 C.

Г1р и м с. р. Получение 2-и-оутилфеиилового эф;(ра 1,4-фсиилепбис-(1-01(cit-2, 2, 2-трих.зорэт((лфосф!!иово!!) кислОTЬ!.

25 К смеси 0,02 г моль 1,4-феииленбисдихлорфосфипа и 0,04 г моль 2-я-бутилфеиола в б0 i;I оезводиого беизола приоавляют при

TcìïpðBòóðå примерно 20 С и интенсивном и рсмс IIIBBI;ии 0,04 г моль триэтиламииа в зп 10 !л б"из010. Смесь IIPpPìñøèBBIOT 1 ч при

487895.АР О 0Ar.б

Р-А-Р (13 Н О 0 Н 4

Он Он

1 lайдеио, С

Вычислено, о(! >о о

Т. пл., о, С

Формула

Cl Р

Р CI!

29,77 8,65

28,41! 8,52

28,73! 8,46

81 I 134 †-136

87 I 142 †1

67 172 †1

57 138 †1

94 142 †1

70 86 — 88

55 115 — 118

51 (((, 1,54

> (СгзНгоО,С1зРг

СгЛзоОоС1оРг

C:Ëçñ06C I,P

СззНзоОоС(о1 г

Сз; Нз зОо С I о Рг

С»H(„06С! („P

СггНзОоС!;зРг

C.;H, О,С!,Р, 3,4- (СНз) гСзНз

2,3,5-(СНз) зСзНг

3,4,5-(CH );C6H

2,4-(трет-С„Н,) гС,Нз

4. и- СоН ((— Со Нз

2,4-CIãСоНз

СоС!з

2-С(Но — C Í„.—

30>00

28,85

28,85

24,24

26,01

44,83

56,87

29,66

С,Н., СЛ(C„-Í

C„-Н, СоН

С„-Н, С,Н, CI I >C I1г

8,74

8,40

8,40

7,06

7,58

5,84

6,21

8,61

24,36

25,74

44,29

56 20

29,36

6,9 1

7,42

5,61

6,11

8,73 с)аормуля пзооретенпя

Составите.п Л. 1(арунина

Рсдактор Е. Хорина Тсхрсд 3. Тараненко 1(орректо! Л. Брахнина

Заказ 1862 Изд. ¹ 1903 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ (осударствс(гного комитета Совета Министров СССР по делам изооретеиий и открытий

113035, Москва, iK-35, Раугнскаи нао., д. 4, 5

3!ОТ, Загорский филиал комнатной температуре и 1 ч при 30 — 40 С, охлахкда(от до температуры от 0 до — 10 С и приоавляют при этой температуре сначала

0,04 г моль трет-оутилового спирта, затем

0,04 г моль хлораля. Реакц(!0(I((i (0 массу нагревают при 65 — 70 С, продолжая перемешивянпе, в течеш(е 3 — 5 ч, затем осадок отфильтровывают, промывают пя ф((льтре водой (до отсутствия хлор-иона в проз(в! впых водах), сушат и получают продукт в виде белого кристаллического порошка с т. пл.

158 — 160 С. Выход 94%.

Найдено, /с. С 46,76; Н 4,53; С! 27,12;

P 8,19.

СвоН 06С16Р

Вычислено, uju: С 47,01; Н 4,47; С1 27,75;

P 8,08.

В аналогичных условиях получают другие вещества, выход, температура плавления данные а l((Ië ((3((которы Y приведе(((>I в 1 (10.1!lце.

1. Способ получения ариловых эфиров арилен(алкилеп) -бис- (1-окси-2, 2, 2 - трихлорэтилфосфиновых) кислот, отлича(ощийся тем, что смесь я,(илеп (алкилен) -бисдихлорфосфи-!,я и фенола подвергают последовательной обработке амш(ом, третичным спиртом, IIBпример трет-бутаполом, и хлоралем с последующим выделспием целевого продукта из«естп((у(и приемами.

2. СПОСОб ПО ii. 1, Ото((1>(а(Ощийея тЕМ, ЧтО ,i 1илсп (ялкплсп) -6.(ñäèõëopôoñôè((, фенол, яз(. и(, трстli÷(>ьll(с((l(pT II >Y;Iopdль (Ic((oëüÇóþò

i3 мольпом соотношении 1:2:2:2:2 соответстВЕ(ШО.

40 3. С((особ (lo пп. 1 и 2, от.(ича(ощийся тем, (то процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензоля, ((рп т",i .грятуре от ---10 до вЂ, 70 С.