Способ получения пентаметил/алкоксидиметилсилокси/циклотрисилоксанов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1 1) 492519 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 22. 1 2. 72 (21) 1858844/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 25:-11.75Бюллетень №43 (45) Дата опубликования- описания 1О.О3.76 (5!) М. Кл.

С 07 7/02

Гасударственный намнтет

Саввта Мнннстрав СССР аа делам нзобретвннй н атнрытнй (63) УДК

547. 245.07 (088.8 ) В. П. Милешкевич, В. А. Шевцова, Л. А. Климов, А. В. Карпин, В. О. Рейхсфельд и В. В. Сергеева (72) Авторы изобретения.. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАМЕТИЛ (АЛКОКСИДИМЕТИЛСИЛОКСИ )

ЦИКЛОТРИСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к получению но-1 вых циклотрисилоксанов, содержащих алкоксигруппу в боковой цепи. Такие соединения могут быть использованы в качестве исходных мономеров для синтеза высоко- 5 и низкомолекулярных полисилоксанов, материалы на основе которых отличаются

Фс улучшенной способностью к вулканизации в отсутствие перекисей, а также повышенной термостойкостью и могут применять- 10 ся в авиакосмической, автомобильной, электротехнической промышленности.

Известен способ получения алкоксисиланов путем нагревания смеси гидридсилана, например триалкил (арил) силана и спирта в присутствии катализатора— металла УШ группы, например коллоидных никеля и палладия.

Однако пентаметил (диметилсилокси) циклотрисилоксан ранее в подобную реакцию не вводился и силоксаны, содержащие алкоксигруппы у атома кремния, не были получены.

Предлагаемый способ получения алкоксисодержащих циклотрисилоксанов — пен- J таметил (алкоксидиметилсилокси ) циклот- ) рисилоксанов общей формулы:

08i(CH ) OSi(CH ) 0S1(CHg)osi)206 1

rAe R — алкильный радикал, заключается в том, что пентаметилдиметилсилокси) циклотрисилоксан общей фармулы

OS1(C,) 0S1(C ) OS1(C )0S (CH,) подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом, например метиловым или этиловым, при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя или реагентов в присутствии катализатора— металла УШ группы, приготовленного в активной форме в растворителе, например эфире, этилацетате, или в отсутствие его.

Реакцию проводят при эквимолярном соотношении реагентов или при 10-50% мол. избытке алифатического спирта. Катализа«4 тор берут в количестве от 10 до 10 г/ат на 1 моль любого из исходных реагентов. Поскольку исходный и целевые циклотрисилоксаны чувствительны к действию веществ кислого или щелочного ха492519

3 рактера, под влиянием которых они легко попимеризуются, используют нейтральные катапизаторы, такие, например, как металл УШ группы, нанесенный на активированный уголь. Продолжительность процесса определяется временем, которое необходимо дпя завершения выделения водо рода. Однако время реакции не должно .: превышать 4-6 час, поскольку длительное нагревание приводит к заметной деструкции 0 цикпотрисипоксанов.

Выход пентаметип (апкоксидиметипсипокси) цикпотрисипоксанов общей формулы

0 1(СН 5) 081(СН 5) 081(СН5) OSi(CH3) OR достигает 60%.

Пример 1. К раствору 17 r (0,06 моп.) пентаметип (диметипсипокси) цикпотрисипоксана в 17 г сухого этипацетата в присутствии 3,4 r катализатора — паппадия на угле (содержание паппадия в катапизато20 ре 2,0 вес.%, количество паппадия в навеске катализатора, взятой дпя опыта, 6 4 10 г/ат), при комнатной темпера4 туре подают при перемешивании в течение

30 мин раствор 2,8 г (0,09 моп) сухо, го метипового спирта. После окончания подачи спирта реакционную смесь перемешивают еще около 1 часа при комнатной температуре до прекращения выделения аоаоро-. ,да, Затем реакционную смесь перемешиваI ют еше 2 часа при температуре 60оС, что приводит к выделению дополнительного ко-! пичества водорода. Всего выделяется,1,О5п . и водорода (93% от теоретически возможного). После охлаждения катализатор отфипьЗЬ тровывают. Фипьтрат фракционируют сначала при атмосферном давлении, затем в вва кууме. Получают наряду с возвратным рвет растворителем 10,9 г (58% от теорети40 чески возможног.о) пентаметип (метоксидиметипсипокси) цикпотрисипоксана общей формулы OS((CHq)qOSi(CHq)qOS((CHq)Ogi(CH ) OCHs

; с Т, кип. 65-67 С (5мм); g =1,3922;

t (О 99О7;

I Щ найдено 75 50%, вычислено 77,32%.

Найдено, %: Я1 35,8; 35,5; С 31,3;

31,1; Н 7,8; 7,9.

8 24 5 4 50

Вычислено, %:gi 35,8; С 30,0; Н 7,7.

ИК-спектр вещества содержит полосы . погпошения:при 1020 см 1 (SioSi связь в цикпотрисипоксане) и в области

-1 55

1090-1120 см (Я10Я.— связь в боковой цепи Hg10C- связь), погпошение при 2100

-1 . см (gj- связь в исходном гидридсипоксане) отсутствует.

4

Пример 2. Аналогично примеру 1 подвергают взаимодействию раствор 14,6 s (52 ммоп) пентаметип (диметипсипокси) цикпотрисипоксана в 14,6 г сухого этилацетата и раствор 3,6 г (78 ммоп) а6со. пютнаго этилового спирта в 3,6 r cyxoго этипацетата в присутствии 3 г (5,6

-4

10 г/ат паппадия) паппадия на угле.

Смесь нагревают в течение 1 час 30 мин при 80 С. Выход водорода 0,9 и (90%).

Получают 8,4 r (50%) пентаметип (этоксидиметипсипокси ) цикпотрисилоксана общей формулы

0St(CH3)g081(CH3) Q8i(CH3) 0Si(CH$ 0(@H 5 с Т. кип. 72-73 С (4 мм); и =1,3966;

d 4 0,99SS.

Mg найдено 79,03%, вычислено 80,67%.

Найдено, %: @34,7, 34,8; С 31,4;

31,6; Н 7,6; 7,2.

С9Н 6 5ф14

Вычислено, %:81 34,2; С 33,2; Н 7,9.

Пример 3. Анапогично примеру 1 подвергают взаимодействию раствор 14,6, г пентаметип (диметипсипокси) цикпотри сипоксана в 14,6 г этипацетата и раствор

3,6 г этилового спирта в 3,6 r этипацетата в присутствии 3,0 r катализатора никель на угле (содержание никеля в ка« тапизаторе 13 вес.%, количество никеля

) в навеске катализатора, взятой дпя опыта, 6,7 ° 10 3 г/ат). Смесь нагревают, в течение 3 час при 100 С, Выход водоо рода 0,85 и (85%). Получают 5,2r (3 1% ) пентаметип-(этоксйдиметипсипокси ) циклотрисипоксана с константами, описанными в примере 2.

Формула изобретения

1. Способ получения пентаметип (апI коксидиметипсипокси ) цикпотрисипоксанов общей формулы сн, си, г

0 0

0Р1(СИ,),а

si si

CHъi 0 eHú где g — апкипьная группа, о.т и и ч а ю шийся тем, что. пентаметип(диметипсипокси ) цикпотри ;и юксан подвергают взаимодействию с апифатическнм спиртом в присутствии каталитических количеств металла УШ группы.

492519

16

Со„„н,е„и C.ØåëÓéßêîâà

РедакторН.Данилович Техреду.Карандашова КорРектор Н.Аук

Заказ Изд. pa )) f |» Тираж 529 Подписио

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, l1303S, Раушская наб., 4

Предприятие <Патент», Москяа, Г-59, Бережковская наб., 24

Периодической системы элементов, вэято- 1 го в активной форме.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве каталиэатора берут металл УШ группы, нанесенный на ак6 тивированный уголь, например палладий или никель на угле.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в инертном апротонном растворителе.