Способ получения сложных жидкокристаллических эфиров

 

О П И С,А Н H Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистицескнх

Республик (11) 515440 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29.11.73 (21) 1886883/1971741/04 (23) Приоритет 22.02.73 132т 23.02.72 (31) 2586/72 (33) Швейцария (43) Опубликовано 25,05.76. Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 29.11.77 (И) М. КлР С 07 С 69/76

Государственный иомитет

Совета Министров СССР во делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547.581.2 26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Артур Боллер и Ханспетер Шеррер (Швейцария) Иностранная фирма

"Ф.Гоффманн — Ля Рош и Ko Al " (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ

ЭФИРОВ р СОО Сь1

С0Х

Я C00 Y

Предлагается способ получения сложных жидкокристаллических эфиров, обладающих положительной диэлектрической анизотропией, которые могут найти широкое применение в электрооптических устройствах, работающих на принципе переориентации молекул.

Применение известных приемов органической химии позволяет получить не описанные в литературе жидкокристаллические соединения нематического типа, которые в отличие от известных нематических веществ обладают рядом преимуществ — они бесцветны и химически более стабильны.

Предлагаемый способ получения сложных жидкокристаллических эфиров общей формулы 1 где R-н-алкил, имеющий 4--8 атомов углерода, заключается в том, что соединение общей формулы 2 где R имеет указанные значения;

Y — галоид нли арилсульфонилоксигрупла подвергают взаимодействию с цианидом меди

/ (1) илн цианидом натрия в инертном органическом растворителе, таком как э тиленгликоль, тетрагидрофуран, диме тилформамид, диметилсульфоксид, нириднн, ацетонитрил, илн беэ растворителя.

Реакцию проводят при атмосферном давлении и при температурах, лежащих между комнатной Е темпеО ратурой кипения реакционной смеси.

В качестве исходного соединения формулы 2 предпочтительно использовать соединение, где Y обозначает галоген, в частности бром. Его получают путем взаимодействия соединения общей формулы 3 где R имеет указанные значе1шя;

20 Х вЂ” отщепляемая группа, галонд. низший алкоксил, низший алканоилоксил, арин-низшийалкоксил, арил-низший-алканоилоксил, низший алкилсульфонилоксил и арилсульфонилоксил, с и-бромфенолом в среде инертного органического растворителя, такого как простой эфир, диэтпло4 этилендиамина и 6мл воды, интенсивно взбалтывают в течение 5 мин и 2 раза экстрагируют бензолом.

1 5440

Формула изобретения

R Температура Температура плавления, осветлении, Ос ОС

41,5

56,5

48 6,5

53,5

76,5 — 77"

82

67

60,5

44

46,5

85 — 85,5

71

71,5

73-74 н- Бутил н-Пентил н- Гексил н- Гептил н-Октил н-Пентилоксил н-Гексилоксил н- Гептилоксил к X C00 CN н-Октилоксил

" Монотропные точки осветления.

R СОО

Соед нения формулы 1 предпочтительно применяют в виде их смесей друг с другом, соответствующих эвтектике, а также в виде смесей с другими где R имеет указанные значения;

I нематическими или не«нематическими веществами, Y — галоид или арилсульфонилоксигруппа, Пример. 3,7 r (9,5 ммоль} сложного подвергают взаимодействию с цианидом меди

n - бромфенилового эфира и-и-октилбензойной (1) или цианидом натрия с последующим выделекислоты и 1,1 г (12,5 ммоля) цианида меди в 5 мл 50 нием целевого продукта. диметилформамида кипятят с обратным холодиль- 2. Способ по п. 1, о т л и ч а шийся тем, что ником. Затем реакционную смесь вывиваип в 2 мл . процесс ведут в среде инертного растворителя.

Составитель И. i opèíà

РедактоР О. КУзнецова ТехРед З.Фанта, Корректор ямалова

Заказ 1316/66 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 вый эфир, тетрагидрофуран, диметилформамиД, бензол, толуол, циклогексан, тетрахлорметан. Образовавшиеся в результате соединения формулы 2 не обязательно выделять из реакционной смеси.

Если в сеединении формулы 3 Х обозначает галоид, например хлор, то для связывания освобождающегося в процессе реакции хлористого углеводорода целесообразно применять связывающее кислоту средство (третичные амины, пиридины и т.д,) и предпочтительно в большом избытке, чтобы оно могло служить также и растворителем. Желательно работать при атмосферном давлении и температурах, лежащих между комнатной и температурой кипения реакционной смеси.

Исходное соединение формулы 3 получают известными приемами. В случае, если Х обозначает хлор, то для получения указанного соединения соответствующую бензойную кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом, причем для последующего взаимодействия соединение формулы 3 можно использовать без выделения из реакционной массы.

Целевой продукт формулы 1 выделяют известными приемами (экстракция, хроматографическая очистка, перекристаллизация) .

В таблице приведены физические свойства не. матических веществ формулы 1.

Органические вытяжки вновь промывают эти5 лендиамином в воде и затем несколько раз водой.

1,9 г кристаллизованного продукта-сырца содержит еще незначительное количество исходного материала, который удаляют путем хроматографии толуолом на силикагеле. Полученный путем перекристал10

I лизации сложный n - цианофениловыи эфир и-и-октилбензойной кислоты имеет т.пл. 46,5 С и т,осв. 54 С.

Исходный материал можно получать следующим путем. 4,5 г (26 ммоль) п-бромфенила раство15 ряют в 50 мл абсолютного пиридина и прибавляют

7 r (28 ммоль) хлорангидрида н-октилбензойной кислоты в 25 мл абсолютного бенэола. Затем смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, выливают в ледяную воду и экстрагируют простым эфиром. Органическую фазу промывают, применяя разбавленную соляную кислоту, разбавленный ед:ий натр и воду, высушивают сульфатом натрия и концентрируют. Получают 8,4 г практичес25 ки чистого сложного н - бромфенилового эфира и- H- октилбеH:30HH014 .кислоты.

1. Способ получения сложных жидкокристал30 личсских эфиров общей формулы I где R — н-алкил, имеющий 4-8 атомов углерода, отл и ча ю щий с я тем, что соединение обшей фор0 у П