Способ получения производных 1,3-диоксена

Авторы патента:

РАХМАНКУЛОВ ДИЛЮС ЛУТФУЛЛИЧ

ЗЛОТСКИЙ СЕМЕН СОЛОМОНОВИЧ

УЗИКОВА ВЕРА НИКОЛАЕВНА

ЗЛОТСКИЙ СОЛОМОН НАУМОВИЧ

КОСТЮКЕВИЧ ЛЮДМИЛА ЛЕОНИДОВНА

КАРАХАНОВ РОБЕРТ АВЕТИСОВИЧ

C07D319/06 - не конденсированные с другими кольцами

1 "

О П И С А Н И Е,5 ы

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) За явлено 16.04.74 (21) 2015324/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76 Бюллетень № 26 (51) Ц. Кл2

С О7 1) 319/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841.07, (088.8) (45) Дата опубликования описания 10.10.76 (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. H. Узикова, С. Н. Злотский, Л. Л. Костюкевич и P. А. Караханов

Уфимский нефтяной !институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИ 1 HPOH3BOQHblX 1,3-glHOKCFHA к снс

0Y0

Изобретение относится к способу получения производных 1,3-диоксена формулы1 с« гце Q вЂ” алкил или прил.

Эти соединения находят применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-фенил-1,3-диоксена нагреванием при 1 25 С 5-толуолсульфоната-2-фенил-5-окси-1, 3-диоксана с едким -кали (1).

По этому способу получают 1,3-диоксены с выходом, не превышающим 40 /о.

Исходные 5-оксн-1,3-диоксаны получают конденсацией глицерина с карбонильными соединениями в присутствии кислотных катализаторов с выходом менее 20%. Низкий выход обусловлен преимущественным образованием (до 60%) изомерных 4-окси1 метил-1,3-диоксоланов, т. е. используемые и известном способе исходные 5-окси-1,3-диоксаны являются труднодоступными соединениями.

Для повышения выхода целевого продук-! та и упрощения технологии процесса по пред-!. легаемому способу производное 4-хлорметил вЂ” 1,3-диоксана формулы П где R имеет указанные значения, нагрева1 о ! ют до 60-200 С в присутствии щелочного !

Катализатора. !

5 Процесс предцочтительно проводят в среч де растворителя.

В качестве щелочного катализатора мож-! но применять алкоголяты или гидроокиси ! ! металлов, пренмушественно шелечных.

Исходные 4-хлорметил-1,3-диоксаиы ! ! формулы П можно легко получить по реак, ции Принса между хлористым аллнлом и альдегидом.

П р н м е р 1. Получение 2,4,6«три25.;метил-1,3-диоксена.

521 275

1О

Составитель 3. Латыпова

Редактор Л, Емельянова,Техред,л. Богдан Корректор д. Лакида

- . Заказ 4900/545 . Тираж 575 Подписное

СНИМИ Государственного комитета Согрета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Нроектная, 4

9 термостатируемую колбу, снабженную гззоподводящей трубкой, магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 200 мл трет-бутилово- i го спирта 39 r тонкоисмельченного метал-

1 о лического калия, и при 80 С и интенсивном перемешиванич медленно прикапывают 4-хлорметил-2,6-диметил-1, 3-диоксан (82 r)

Через 8 ч реакционную массу охлаждают, отфильтровывают и перегоняют в вакууме.

Получают 56 г (выход 88%) 2,4 6-триметил-1,3-диоксена с т. кип. 56-58 С/9 мм рт. ст., ПD 1,4487. Элементный анализ з,о соответствует формуле С Н„ О . Гидрирование на никеле Ренея приводиг к получению 2,4,6-триметил-l,3-диоксина с количественным выходом. Последний идентифицируется хроматографическим сравнением времени удерживания с заведомо синтезиро ванным образцом.

Пример 2. Получение 2, 6-дифенил-4-метил 1, З-диоксена.

Аналогично примеру 1, используя 4-хлорметил-2,6-дифелил-1, 3-диоксан в растворе пиридина при температуре 120 С и времени реакции 16 ч с выходом 77% получают 2, 6; дифеннл-4-метил-1,:3-диок сен с т. кип. 131-133 C/1,5 мм рт. ст., Я ц 1,5325.

Формула изобретения

1. Способ получения производных 1, 3вЂ” диоксена формулы

Ь где Р - алкил или арнл, нагреванием про- изводных 1,3-диоксана в присутствии щелочного катализатора, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с целью увеличения р5 выхода целевого продукта и упрощения тех. нологии процесса, в качестве производного

1,3-диоксана используют соответственно 2,6-дизамещенный 4-хлорметил-1, З-диоксан..

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что процесс проводит в среде растворителя..

Источники информации, принятые во цниб мание при экспертизе:

1. "Гетероциклические соединения, под,,редакцией P. Эльдерфильда, ИЛ. М., 1960, «стр. 45-47. (прототип).

Способ получения производных 1,3-диоксена

Способ получения замещенных диоксанов-1,3 // 427006

Способ получения 2-[а,а'-фурил- (а-фурилкарбинол)]- диоксанов-1,3 // 427003

Способ получения 2-заме1ценных диоксанов-1,3 // 416353

Патент 411086 // 411086

Всесоюзная // 385963

Ан сссрi // 382620

Патент 376369 // 376369

Способ выделения фракции диоксановых спиртов // 375278

Вс^оо^^иая^,^ // 371219

Способ управления процессом синтеза диметилдиоксана // 2116997

Способ получения пластификатора для поливинилхлоридных композиций // 2138494

Способы получения производных транс-6-[2-замещенный-пиррол- 1-ил)алкил]-пиран-2-она, их дигидроксисодержащих кислот и солей, гидрокси- или 1,3-диоксан или пирролсодержащие карбоновые кислоты в качестве промежуточных продуктов для получения указанных производных пиран-2-она // 2138497

Производные 5-нафталин-1-ил-1,3-диоксана, способы их получения, лекарственное средство и фармацевтическая композиция на их основе // 2163601

Способ получения высокооктанового кислородсодержащего компонента моторных топлив // 2190610

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способам получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов, используемых в качестве добавки к моторным топливам

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Способ получения 1,3-оксатиоланового нуклеозида, способ получения производного 1,3-оксатиоланил-5-она // 2244712

Обработка композиции, включающей триметилолалкан бис-монолинейный формаль // 2247704

Изобретение относится к усовершенствованному способу осуществления реакции трансалкоголиза триметилолпропан моноциклического формаля (ТМП-МЦФ) или триметилолэтан моноциклического формаля (ТМЭ-МЦФ) с избытком одноатомного или двухатомного спирта при повышенной температуре и в присутствии кислотного катализатора для получения триметилолпропана (ТМП) или триметилолэтана (ТМЭ), соответственно, которые используются в качестве промежуточных соединений для получения широкого круга продуктов, и побочного продукта – ацеталя, а также относится к способу осуществления взаимодействия композиции, содержащей, по меньшей мере, 10 мас.% триметилолпропан-бис-монолинейного формаля (ТМП-БМЛФ) или триметилолэтан-бис-монолинейного формаля (ТМЭ-БМЛФ), не более чем около 5 мас.% воды и одноатомный или двухатомный спирт в избытке от стехиометрического количества, с сильным кислотным катализатором при температуре 30-300 0С и в течение промежутка времени, достаточного для превращения значительного количества указанного ТМП-БМЛФ или ТМЭ-БМЛФ в триметилолпропан или триметилолэтан, соответственно, и побочный продукт - ацеталь

Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана // 2255936

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД) - промежуточного продукта в производстве изопрена, заключающемуся в конденсации изобутилена в виде изобутиленсодержащей фракции с водным раствором формальдегида в присутствии кислотного катализатора при 80-100°С, давлении 1,6-2,0 МПа, с рециркуляцией упаренного водного слоя

Способ получения производных 2-(6-замещенной-1,3-диоксан-4-ил)уксусной кислоты // 2266903

Изобретение относится к способу получения производных 2-(6-замещенной-1,3-диоксан-4-ил)уксусной кислоты формулы 1 или его соли, или кислоты: где Х означает галоген, тозилатную, мезилатную, ацилоксигруппу, арилокси- или нитро-замещенную бензолсульфонильную группу и R 1, R2 и R3, каждая независимо означает C1-3 алкильную группу из соединения формулы 2: где Х имеет вышеуказанные значения, с использованием подходящего агента ацетализации, в присутствии кислотного катализатора, и с последующим преобразованием его, при необходимости, в соответствующую соль или кислоту