Способ получения 2-заме1ценных диоксанов-1,3

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К аВтОРСКОММ СВИДЕтЕЛЬСтВ Г (»1 4I6353

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.01,72 (21) 1736463, 23-4 (51) М. Кл. С 07d 15 04 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 30.01.75

Гасударственный комитет

Саввтв й1инистров СССР по делам нзоаретеннЯ и атиаытнй (53) УДК 547.841(088.8) (72) Авторы изобретения

Д, Л. Рахманкулов, С. С. Злотский и В. И. Исагуляиц

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ДИОКСАНОВ-1,3

R, Bg

5 о о

Нк Ra

R, R, Н

О+

+ с=о он о i

Не о Г

Предлагается новый способ получения 2-замещенных диоксанов-1,3, которые являются полупродуктами в синтезе целого ряда соединений, Известен способ получения замещенных диоксанов-1,3 взаимодействием диолов-1,3 с альдегидами или кетонами при нагревании в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора. Однако исходные соединения труднодоступны.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса: использование легкодоступных исходных соединений.

Для достижения этой цели предлагается

2-замещенные диоксаны-1,3 получать путем взаимодействия диоксанов-1,3 с альдегидами или кетонами при температуре до 200 С в присутствии кислого катализатора. Взаимодействие можно проводить в среде растворителя или без него.

Процесс может быть пояснен следующей схемон:

Rl R2 R3 R4 R5. R6 R7 И RS — атом ВОдорода, алкил, арил, алкенил, галоид, нитроили аминогруппа илн оксиалкил.

В качестве катализатора можно использовать минеральные кислоты (соляную, серную, фосфорную) илн катионообменные смолы типа КУ-2. Растворителем может быть бензол, циклогексан, диметилформамид, N-метилпирролидон и т. д.

1р Особенно желательно проводить процесс так, чтобы выделяющийся формальдегид постоянно выводить из зоны реакции. Для этого в реакционп устройство вводят избыточное количество метилового спирта и по мере пре15 вращения удаляют пары образовавшегося метилаля. При этом конверсия исходного формаля достигает 95,О, а выход диоксанов-1,3

85%.

Пр и м ер 1. Получение 2-фенил-4-метил2ц диоксана-1,3.

В куб ректификацпонной колонки помещают 102 г (1 моль) 4-метилдиоксана-1,3.

159 г (1.5 моль) бензальдегида, 80 r (2,5 моль) метилового спирта, 780 г (10 моль) бензола и 30 г КУ-2 (влажность 2,5%, СОЕ

4,9 мг экв/г). Затем реакционную массу прп перемешпвании нагревают, из верхней части колонки отгоняют метилаль, т. кип. 41 — 42 С, пео 1,3512. По выделении 70 г метилаля (конЗО версия 92%) колбу охлаждают, отфильтровы416353

Составите.н 3. Антипова

Редактор О. Кузнецова Техред Е, Горисова Корректор Е, Рогайлииа

Заказ 2! 51 2 Изд. Ы 773 Тираж 506 Подписное

1111ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, и, Сапунова, 2 вают катализатор, катализат промывают водой, сушат органический слой сульфатом магния, упаривают растворитель и остаток фракционируют в вакууме. Получают 150 г (выход 84%) 2-фенил-4-метил-диоксана-1,3, т. кип. 107 С/3 мм рт. ст., n 0 1,5185.

Найдено, /о. С 74,23; H 8,00.

Сы Н140,.

Вычислено, /о1 С 74,18; H 7,92.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1170 — 1020 см —, характерные для 1,3-диоксановой структуры, Пример 2. Получение 2-фенилдиоксана-1,3.

Поступают аналогично примеру 1, но вместо 4-метилдиоксана-1,3 загружают диоксан1,3 в тех же молярных соотношениях.

Конверсия (по метилалю) составляет 81%.

Выход 2-фенилдиоксана-1,3 68%, т. кип.

129 Cj14 мм рт. ст., т. пл. 48 С.

Аналогично получают 2,2-пентаметилен-4,4диметилдиоксан - 1,3; 2-фенил-4,4-диметилдиоксан-1,3; 2,2-пентаметилен — 4 - фенилдиоксан1,3; 2-фенил-4-метил - 4 - фенилдиоксан-1,3; 2пропил - 4 -метил-4-фенплдиоксан-1,3 и другие замещенные диоксаны-1,3.

Предмет изобретения ю

1. Способ получения 2-замещенных диоксанов-1,3, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, диоксаны-1,3 подвергают взаимодействию с альдегидами

I5 или кетонами при температуре до 200 С в присутствии кислого катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в среде раство20 рителя.