Ан сссрi
382620
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 09.111.1971 (№ 1631609/23-4) с присоединением заявки ¹ 1648745/23-4
Приоритет—
Опубликовано 23.Ч.1973. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 5Х11.! 974
М. Кл. С 07d 13/04
С 07d 15/04
Государственный комитет
Совета Министров СССР ов делам кзобретеккй и открытий
УДК, 547.729.7:547.841 (088.8) Авторы изобретения
А. Н. Волков, А. H. Худякова и Н. В. Колобугина
ВД
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР d 1ЫсЛ 1 3
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 2-БРОММЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ
ИЛИ 2-БРОММЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНОВ
Г
g-СН- (СН, „— Сl
ot. :H б в сн (сн)„-с:Р, Р 2
0 — Н вЂ” О
СН Вг
Изобретение относится к новому способу получения 2-бромметил-1,3-диоксоланов,или
2-бромметил-1,3-диоксанов формулы 1 где R, R и R> — атом водорода или алкил и и=0 или 1, которые применяют, например, в качестве растворителей, полупродуктов в органическом синтезе и которые обладают цен ными физиологически активными свойствами.
Известен способ получения 2-бромметил1,3-диоксоланов или 2-бромметил-1,3-диоксанов взаимодействием и-,èëè р-гликолей с бромацеталями при нагревании в присутстви и мине,ральных кислот.
Однако при известном способе приходится ,использовать в качестве исходных продуктов труднодоступные исходные брогмацетали или бромальдегиды, а процесс проводить в присутствии минеральных кислот.
Предложен способ получения 2-бромметил1,3-диоксоланов или 2-бром метил-1,3-дпоксанов формулы I, заключаюшийся в том, что я- или р-гликоль формулы 11 где R, R,, R и п имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с а, Р-,ди бромэтплалкиловым эфиром прп 60 — 110 С с
l0 выделением целевого продукта обычными приемами.
Пример 1. Получение 2-бромметпл-1,3диоксолана.
Нагревают 1 час прп 100 С 10 г этпленглпl5 коля и 13 г R, 13-дпбромэтилбутплового эфира.
Нижний слой отделяют и перегоняют. Выделяют 6.6 г (80оp) дпоксолана с т. кнп. 58—
61 С при 10 лл рг. ст., и д = 1,4810, 20 Найдено, %: С 28,65; 28,54; Н 4.35; 4,39;
Вг 47,48; 47,56.
С Н-,ВгО .
Вычпсле,но, %: С 28,77; Н 4.22; Br 47,84.
ИК-спектр: 980. 1040, 1150, 1380, 1423, 2890, 2970 сл — . Верхний слой содержит бутпловый спирт (3,5 г) и этиленгликоль.
Пример 2. Получение 2-бромметпл-4-ме тил-1,3-диоксолана.
Нагревают 1 час при 110 С 10 г 1,2-пропиленглпколя и 13 г а, р-дпбромэтилбутилового
382620
Са Н1з В г 02.
С6Н 1Вг02.
Предмет изобретения
1, в- ск-(сн,)„-сΠ— 0Н вЂ” 0
1 сн вг
45
Н вЂ” CE — (СП,),— С "
1 " (Р, 0Н 0Н
СвН1rBrO .
Составитель 3. Латыпова
Техред Г. Дворина
Редактор А. Бер
Корректор E. Хмелева
Заказ 640 Изд. М 600 Тпрахк 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» эфира. Нижний слой перегоняют. Выделяют
6,5 г (72о ) целевого продукта с т. кип. 57—
61 С при 9 лл рт. ст., по 1,4700.
Найдено %: С 33,24; 33,19; Н 5,09; 5,19;
Br 44,24; 44,03.
С„-Н9В гО .
Вычислено, %. С 33,17; Н 5,01; Br 44,13.
ИК-,спектр: 994, 1040, 1150, 1374, 2885, 2975 сл — .
П р.и м е р 3. Получение 2-бромметил-4,5дим ет ил-1,3-ди ак сола н а.
Нагревают 1 час при 110 С 15 г 2,3-бутиленгликоля и 19,5 г а, f5-дибромэтилбутилового эфира. Ни|жний слой перегоняют. Выделяют 12 г (82%) диоксалана с т. кип. 62 — 65 С о прои 10 ллс рт. ст. поз 1,4620.
Найдено, %. С 36,90; 37,20; Н 5,72; 5,70;
Br 40,63; 40,62.
Вычислено, /о. С 36,94; Н 5,67; Вг 40,96.
ИК-спектр: 986, 1077, 1113, 1146, 1373, 1420, 2876, 2975 сл -1.
П р и,м е р 4, Получевие 2-бромметил-1,3д.иок сана.
Нагревают 1 час при 100 — 110 С 15 г 1,3пропиленгликоля и 19,5 г а, 1з-дибромэтилбутилового эфира. Перегонкой выделяют 12,1 г (89 ) диокса на с т. кип. 71 — 74 С при 11 лл рт. ст., ао 1,4740.
Найдено, %. С 33,41; 33,25; Н 5,09; 5,17;
Br 44,14; 44,05.
С;Н9В г 02.
Вычислено, /о. С 33,17; Н 5,01; Br 44,13.
ИК-спектр: 980, 1010, 1080, 1131, 1142, 1250, 1380, 2860, 2965 сл - .
Пример 5. Получение 2-бромметил-4-метил-1,3-диоксана.
Нагревают 2 час при 100 С 15 г 1,3-бутиленгликоля и 19,5 г а, Р-дибромэтилбутилово.го эфира. Перегонкой выделяют 12,2 г (83 p) диоксана с т, кип. 68 — 71 С при 9 лл рт. ст., n D 1,4750.
Найдено, %: С 37,03; 36,52; Н 5,85; 5,63;
Br 40,84; 41,19.
Вычислено, %.. С 36,94; Н 5,67; Вг 40,96.
ИК-спектр: 967, 1030, 1050, 1095, 1140, 1170, 1255, 1 80, 1430, 2860, 2980 сл
Пример 6. Получение 2-оромметил-4-метил-1,3-диоксана.
Нагревают 1 час 15 г 1,3-бутнленгликоля и
5 13,9 г сс, 1з-дибромдиэтилового эфира. Выделяют 10,8 г (92 ) 2-,бромметил-4-.метил-1,3-диоксана с т. кип, 72 — 75 С при 11 лл рт. ст., n a 1,4765.
ИК-спектр: 960, 1030, 1055, 1140, 1173, 10 1260, 1380, 1430, 2860, 2980 сл — .
Пример 7. Получение 2-бромметил-4,6,6триметгил-1,3-,диоксана.
Нагревают 1 час 15 г 2-метилпентапдиола2,4 и 19,5 г а, р-дибромэтилбутилового эфира.
Перегонкой выделяют 14,1 г (84%) диоксана о
2fJ с т. KHII. 83 — 86 С при 10 л м. рт. ст., nr
1,4665.
Найдено, /о. С 43,17; 43,14; Н 6,82; 6,97;
Вг 36,04; 35,83.
Вычислено, /p .С 43,11; Н 6,77; Вг 35,81.
ИК-спектр: 885, 910, 1010, 1025, 1065, 1115, 1220, 1380, 2870, 2975 сл
Спосоо получения 2-бромметил-1,3-диоксоланов или 2-бромметил-1,3-диоксанов формулы 1. где R, Rt и R2 — атом водорода или алкил .и п 0 или 1, спри,менением а- .или Р-гликолей, при нагревании, с выделением целевого продукта обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, а- или р-гликоль формулы II.!
50 где R, Ri, Яз и и имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию са,,р-дибромэтилалкиловым эфиром при 60 — 110 С.
