Способ получения -ацетоксипропионата

Авторы патента:

C07C69/67C07C67 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 56 9В88 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 14.1 2. 75 (21) 2142360/04 (51) М. Кл.

С 07 С 69/67

С 07 С 67/00 с присоединением заявки №(23) Приоритет

I (43) Опубликовано25.08.77.Бюллетень № 31 (4б) Дата опубликования описания 27.09.77

Государственный комитат

Соаата Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.293.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Маркевич, О. Н. Петренко и Л. В. Семенченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ »АЦЕТОКСИПРОПИОНАТА

О-С-СН

О-С-CH н

О "С-CH а а

СН

0 С-СН

5ттбВ

Изобретение относится к способам получения р -производных пропионатов, а именно Р-апетоксипропионата, который может быть использован в производстве растворителей, пластификаторов, промежуточных продуктов для получения акрилатов и т.д, Для получения Р-производных пропионатов в известных способах используют многостадийный синтез, который включает присоединение к акролеину соединений, содержащих подвижный водородный атом, окисление P -npomesogHo o пропионового альдегида, зтерификациээ Р -производного пропионовои кислоты (1).

Известен также способ получения

-ацетоксипропионата окислением Р -ацетоксипропионового альаегида s P - ацетоксипропионовую кислоту и ее етерификацией (2).

Известный способ получения ф -ацетоксипропионатов многостадиен и включает много дополнительных операций по синтезу промежуточных и выделению конечных продуктов реакции. Поскольку процесс получения Р -ацетоксипропионатов содер2 жит ряд последовательных стадий, то общий BbIxoQ целевого продукта существенно понижается при расчете на исходные реаген« ты.

Целью изобретения является упрощение процесса синтеза р -ацетоксипропионатов и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что о метилендиацетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Льюиса, в качестве катализатора при атом предпочтительно использовать четыреххлористое олово. Продолжительность процесса 15-60 мин. Про.цесс можно вести в среде этилацетата в качестве растворителя. Под влиянием каталитического действия четыреххлористого олова протекают следующие реакции.

56А558

СН вЂ” С-О-CN -CH -С-О-СН -О-С-СН (2), И 2 2 ((5

О О О

О-С -CH Н С - О- C К+ С Н -, С -Og - --а» Н

З li Þ li (3) о-с-с

Метилендиацетат, взаимодействуя с че тыреххлористым оловом образует реакцион.2 носпособную карбеноидную частицу -ацето- lg ксиметилен, которая реагирует с новой молекулой метилендиацетата, давая Р -ацетоксипропионат, и с молекулой уксусной кислоты, превращаясь вновь в метилендиацетат. 20

Таким образом, поскольку с основной реакцией протекает побочная реакция З,можно считать, что в целом процесс обратим.

Конверсия метилендиацетата составляет

45-55%. Селективность процесса 75-80%< 25

Р -Ацетоксипропионат легко выделяют обыч ными методами ректификации, при атом получают продукт с достаточной степенью чистоты (не менее 98 99я )

Пример 1. И металлическую ампу- 30 лу загружают 1 моль метилендиацетата и

0,1 моль StlCP+ ° Реакционную массу нагрео, вают в течение 1 час нри 155-158 С. После завершения реакции ректификацией выделяют Р -ацетоксипропионат, Выделяют 0,19 85 моль процукта, т.кип. 125 С /5-6ммрт.ст., молекулярный вес криоскопически 208 (теоретическое значение 204).

Найдено, %; С 47,29; Н 5,24.

С НЫО

Вычислено, %: С 47,5; Н 5.

Конверсия метиленциацетата 50%, селективность 75%.

1ЯбМц Ся др. "Получение 8 -произвоц-, 40 ных пропионатов", 4 1 "((. С )(В щ 1921, 15, а 221. . 2. Патент США ¹ 2694733, кл. 260-602, опубл; 1954.

Составитель Н. Токарева

ТехРец 3. Фанта К оРРектоР + Qei"(<(K

Рецактор О. Кузнецова

Заказ 2966/5 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, ц. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

СН -С вЂ” О-СН+СН вЂ” С-O-СН -0-С-сН з и 2 ((3 о о О

Пример 2. Реакцию осуществляют так же; как и в примере 1. Мольное отношение Ь ИСВ . . метилендиацетат 0,025;1.

Конверсия метилендиацетата 40%, селективность 75%.

Пример 3. Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1. Мольное отношениебйС0 . метилендиацетат 0,05:1. Конверсия 38%, селективность 85%, Пример 4, Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1. B качестве растворителя используют этилацетат, Мольное отношение метилендиацетат; этилацетат: Stf С8 1:1,5!0,05. Конверсия метилендиацетата 90%, селективность 72%.

Ф ормула изобретения

1. Способ получения Р --ацетоксипропионата, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхоца целевого продукта, метилендиацетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора процесса с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й- с я тем,,что процесс ведут в среце атилацетата в качестве растворителя.

3. Способпоп. 1, отлич а юшийся тем, что в качестве кислоты

Льюиса используют четыреххлористое олово.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

Способ получения алкиловых эфиров 1-н или 1,2 дн-н циклопропенкарбоновых -3 кислот // 566830

Способ получения диацетата гександиола -1,6 // 566827

Способ получения пластификатора // 559918

Метиловые эфиры (диоксициклогексил) бутанили циклопентадикарбоновых кислот как пластификаторы поливинилхлорида // 555088

Способ получения -ацетопропилацетата // 548598

Способ получения изопропилхлоркарбоната // 548596

Способ получения бис- -оксиэтилового эфира терефталевой кислоты // 536164

Пропионат 2-(1,1,2-триметилпропил)4-метилциклогексанола в качестве душистого вещества,обладающего древесносмолистым запахом // 535287

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты